本发明专利技术涉及化妆品技术领域，提供了一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用及其合成方法。相较于二氢燕麦生物碱D，二氢燕麦生物碱D盐类化合物能够更好的溶解在化妆品水基产品中，能很好地解决二氢燕麦生物碱D在水中的溶解度极低使其在个人护理品和化妆品领域的应用中受限的技术问题，应用范围广阔。同时，本发明专利技术还提供了二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，其中，二氢燕麦生物碱D的合成步骤，相较于以前的合成方法，产率提高，反应条件温和，对环境的污染小，同时降低了生产成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化妆品
，尤其是涉及一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用及其合成方法。
技术介绍
二氢燕麦生物碱D(也称二氢燕麦酰基邻氨基苯甲酸D)属于燕麦蒽酰胺类活性成分，具有抗炎和止痒的功能，广泛地应用于个人护理品和化妆品，例如婴儿皮肤止痒霜、湿疹奶癣膏、敏感肌修复面膜、蚊虫叮咬护理产品等。二氢燕麦生物碱D能够有效地快速抑制瘙痒，显著地改善干燥瘙痒皮肤患者的临床症状，同时在抗组胺与抗红斑方面也具有重要临床价值，给遭受皮肤瘙痒的患者带来了希望。目前，二氢燕麦生物碱D的合成在专利WO2005016870和CN104418764A已有报道。专利WO2005016870报道的方法应用了典型的酰胺缩合方式，由于后处理过程中咪唑、吡啶和对甲苯磺酸都不易回收再利用，造成大量有机废水的排放，严重污染环境；同时，四氢呋喃的使用需无水处理，反应条件苛刻；此外，产率比较低，虽然文献并没有直接给出最终的产率，但类似的例子产率只有17％左右；产率低也造成了分离困难，专利给出的纯化方法是过阳离子交换树脂柱的方法，纯化增加了生产成本和工作量。专利CN104418764A报道的方法在收率方面有一定的提高，小试可以达到70～80％，但在1摩尔当量的放大实验中收率只有47.4％，反应过程需要使用二氯亚砜活化羧酸，反应比较剧烈，中间体的可控性和物料投放比的可控性差，导致中试实验收率较低，且反应过程需无水控制。产物中易混有对羟基苯甲酸、邻氨基苯甲酸等，分离困难，难以适用于工业化生产。另外，合成出的二氢燕麦生物碱D在水中的溶解度极低，几乎是完全不溶解，在个人护理品和化妆品领域的应用得到了限制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，相较于燕麦生物碱D，二氢燕麦生物碱D盐类化合物能够更好的溶解在化妆品水基产品中，以解决燕麦生物碱D在水中的溶解度极低使其在个人护理品和化妆品领域的应用中受限的技术问题，应用范围广阔。本专利技术的另一目的在于提供一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，其中新的合成二氢燕麦生物碱D的方法，相较于以前的合成方法，产率提高，反应条件温和，对环境的污染小，同时降低了生产成本。一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，二氢燕麦生物碱D盐类化合物具有如式(A)所示的结构：其中：M代表无机阳离子或者有机碱的阳离子，n代表阳离子所带的电荷数，为1或2。进一步地，所述M为Na+、K+、Li+、Ca2+、Zn2+、Mg2+、NH4+、胆碱阳离子或氨基酸阳离子。更进一步地，所述氨基酸为赖氨酸阳离子或精氨酸阳离子。一种所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，包括以下步骤：其中：M代表无机阳离子或者有机碱的阳离子，n代表阳离子所带的电荷数，为1或2。进一步地，所述步骤(1)中以甲苯为反应媒介，2-氨基苯甲酸与米氏酸在85-90℃下搅拌反应7-9h，冷却至室温，离心沉淀，得到产物2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸。进一步地，所述步骤(2)为向所述步骤(1)得到的2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸中加入对羟基苯甲醛，以吡啶为反应溶剂，以β-丙氨酸为催化剂，在80-90℃下搅拌反应10-14h，冷却、离心、洗涤后溶于丙酮中，进行重结晶，得到燕麦生物碱D。进一步地，所述步骤(3)为将所述步骤(2)中得到的燕麦生物碱D溶解在无水乙醇中，以Pd/C为催化剂，在室温下搅拌反应2-5h，选择性氢化得到二氢燕麦生物碱D。进一步地，所述步骤(4)为将所述步骤(3)中得到的二氢燕麦生物碱D溶解于40-50℃无水乙醇中，再加入M(OH)n水溶液，搅拌中和反应0.5-1h，之后旋蒸，得到二氢燕麦生物碱D盐类化合物。进一步地，M为Na+、K+、Li+、Ca2+、Zn2+、Mg2+、NH4+、胆碱阳离子或氨基酸阳离子。所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，包括如下步骤：(1)以甲苯为反应媒介，2-氨基苯甲酸与米氏酸在85-90℃下搅拌反应7-9h，冷却至室温，离心沉淀，得到产物2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸；(2)向所述步骤(1)得到的2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸中加入对羟基苯甲醛，以吡啶为反应溶剂，以β-丙氨酸为催化剂，在80-90℃下搅拌反应10-14h。冷却、离心、洗涤后溶于丙酮中，进行重结晶，得到燕麦生物碱D；(3)将所述步骤(2)中得到的燕麦生物碱D溶解在无水乙醇中，以Pd/C为催化剂，在室温下搅拌反应2-5h，选择性氢化得到二氢燕麦生物碱D；(4)将所述步骤(3)中得到的二氢燕麦生物碱D溶解于40-50℃无水乙醇中，再加入M(OH)n水溶液，搅拌中和反应0.5-1h，之后旋蒸，得到二氢燕麦生物碱D盐类化合物。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：本专利技术提供的二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，相较于二氢燕麦生物碱D，二氢燕麦生物碱D盐类化合物能够更好的溶解在化妆品水基产品中，很好地解决二氢燕麦生物碱D在水中的溶解度极低使其在个人护理品和化妆品领域的应用中受限的技术问题，应用范围广阔。本专利技术提供的二氢燕麦生物碱D的合成方法，相较于以前的合成方法，产率提高，反应条件温和，对环境的污染小，同时降低了生产成本。具体实施方式为了更清楚地说明本专利技术，下面结合优选实施例对本专利技术做进一步的说明。显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1合成二氢燕麦生物碱D其合成步骤如下：在500ml单口反应烧瓶中，加入168克干燥的甲苯、13.7克2-氨基苯甲酸(0.1mmol)与14.4克米氏酸(0.1mmol)，加热至85～90℃，搅拌反应8h。冷却至室温，生成的2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸呈白色固体析出，离心后用甲苯洗涤一遍，再次离心取沉淀。将2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸缓慢溶解在200ml饱和碳酸氢钠溶液(25℃，10％NaHCO3)，直至所有产物溶解，溶液呈紫红色。继续搅拌大约半h，慢速加入1:1盐酸溶液，搅拌过程中，补加冰块降温，调pH值至2.0左右即可，继续搅拌1h，这时溶液开始析出大量固体，继续缓慢搅拌大约2h，直至固体析出不再增多时，离心得到产物2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸，产物用少量水洗涤一次，100℃真空干燥，得到2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸20.0克，产率达85％以上。2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸核磁数据：1HNMR(DMSO-d6,400MHz):δ3.44(s,2H),δ7.08(dd,J＝8.25,7.2Hz,1H),δ7.50(dd,J＝8.7,7.1,1.7Hz,1H),δ8.03(dd,J＝8.0,1.7Hz,1H),δ8.56(dd,J＝8.4,0.9Hz,1H),δ11.17(s,1H),δ13.27(brs.,2H)。13CNMR(DMSO-d6,100MHz):δ169.6,δ169.4,δ165.3,δ140.7,δ134.5,δ131.5,δ123.5,δ120.6,δ117.4,δ45.4。将11.15克(0.05mol)2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸与6.1克(0.05mol)对羟基苯甲醛投入到500ml反应烧本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，其特征在于，二氢燕麦生物碱D盐类化合物具有如式(A)所示的结构：其中：M代表无机阳离子或者有机碱的阳离子，n代表阳离子所带的电荷数，为1或2。
【技术特征摘要】
1.一种二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，其特征在于，二氢燕麦生物碱D盐类化合物具有如式(A)所示的结构：其中：M代表无机阳离子或者有机碱的阳离子，n代表阳离子所带的电荷数，为1或2。2.根据权利要求1所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，其特征在于，所述M为Na+、K+、Li+、Ca2+、Zn2+、Mg2+、NH4+、胆碱阳离子或氨基酸阳离子。3.根据权利要求2所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物作为化妆品活性成分的应用，其特征在于，所述氨基酸阳离子为赖氨酸阳离子或精氨酸阳离子。4.一种如权利要求1-3任一项中所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：其中：M代表无机阳离子或者有机碱的阳离子，n代表阳离子所带的电荷数，为1或2。5.根据权利要求4所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中以甲苯为反应媒介，2-氨基苯甲酸与米氏酸在85-90℃下搅拌反应7-9h，冷却至室温，离心沉淀，得到产物2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸。6.根据权利要求4所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)为向所述步骤(1)得到的2-(羧基乙酰氨基)苯甲酸加入对羟基苯甲醛，以吡啶为反应溶剂，以β-丙氨酸为催化剂，在80-90℃下搅拌反应10-14h，冷却、离心、洗涤后溶于丙酮中，进行重结晶，得到燕麦生物碱D。7.根据权利要求4所述的二氢燕麦生物碱D盐类化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(3)为将所...
【专利技术属性】
技术研发人员：肖永堂，
申请(专利权)人：福州美乐莲生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35
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