一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物及其制备方法。该具备LDS功能的NMT用聚酯组合物，按质量份计，主要由以下原料组成：聚酯40～90份；PCT树脂10～40份；酯交换抑制剂0.1～5份；玻璃纤维10～40份；无机晶须3～30份；LDS助剂3～15份；热氧稳定剂0.3～5份；增韧剂3～15份；所述聚酯为PBT树脂和/或PET树脂。本发明专利技术NMT用聚酯组合物与金属的结合力强，结合强度高于180kgf/cm2，且镭雕、化镀效果良好，同时满足LDS和NMT技术的要求；解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点；材料力学性能优良，耐热性良好，成型加工性能优良。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酯组合物
，尤其涉及一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物。
技术介绍
随着科技发展和生活水平的提高，手机等通讯领域很多主流的高端产品越来越多采用金属材质，如随身视频播放器外壳，音频播放器外壳，显示器箱体，车载电脑面板，移动通信产品外壳，投影仪外壳，笔记本电脑前盖后盖等领域的高端产品均采用了金属材质。NMT(NanoMoldingTechnology)技术，即是金属与塑料纳米技术结合的纳米成型技术。虽然NMT技术的工业化实现了金属-塑料材料的一体化成型，简化了产品机构件设计和制造工艺，提高了生产制造效率，降低了制造成本，让产品更轻、薄、短、小。但金属材质会对电磁波信号造成屏蔽或干扰，最典型例子如手机的RF信号问题，3DMID(Three–dimensionalMoldedInterconnectDevice，三维模塑互连器件功能元件器件)问题。LDS(LaserDirectStructuring)激光直接成型技术，是一种专业镭射加工、射出与电镀制程的3D-MID生产技术，LDS技术是为解决电磁波信号屏蔽、变弱、不稳定等问题而生的。理论上，NMT材料如果可以进行镭雕和化镀进而在金属-塑胶材料的塑胶上形成电路即能满意解决金属-塑料一体成型后对电磁波信号的屏蔽和干扰问题。然而，普通的NMT技术专用料对镭雕常用激光波长不敏感，镭雕化镀效果极差，无法形成有效的电磁波通路；而普通LDS专用料r>虽然具有优异的镭雕和化镀性能，但材料的耐热性、成型收缩率、耐酸碱性无法满足NMT材料注塑成型及后处理加工工艺。如何把LDS材料和NMT材料有机结合起来、制备出可以镭雕并化镀的NMT专用料将是移动通讯领域进一步深入发展的前提和基础。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术一方面提供一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物。本专利技术解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点；本专利技术NMT用聚酯组合物与金属的结合力强，结合强度高于180kgf/cm2，且镭雕、化镀效果良好，同时满足LDS和NMT技术的要求，材料力学性能优良，耐热性良好，成型加工性能优良。本专利技术采用以下技术方案：一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物，按质量份计，主要由以下原料组成：所述聚酯为PBT树脂和/或PET树脂。现有技术中，PC虽然可以做成LDS材料，但其与金属结合力较低，不符合NMT性能要求；NMT聚酯材料不能兼备LDS性能，而LDS聚酯材料也不能兼备NMT性能，本专利技术增加PCT树脂，无机晶须替代部分玻璃纤维，并对各组分含量进行优化，改善了制品表面光泽度和平整度，提高了制品的LDS精度，进而提高了电磁波信号的灵敏度，提高了材料表面的镭雕精度和准确度，提高了电磁波信号的灵敏度，制备出的NMT用聚酯组合物与金属的结合力强，结合强度高于180kgf/cm2，且镭雕、化镀效果良好，同时满足LDS和NMT技术的要求；解决了普通LDS专用料和金属结合力低、成型收缩率大、耐酸碱性差、无法进行LDS的缺点；材料力学性能优良，耐热性良好，成型加工性能优良。优选地，按质量份计，主要由以下原料组成：本专利技术对各组分含量进行进一步优选，进一步提高了NMT用聚酯组合物与金属的结合力、材料表面的镭雕精度/准确度和电磁波信号的灵敏度。优选地，所述PBT树脂和PET树脂的特性粘数均为0.75～1.3g/dl，优选0.75～1.1g/dl；优选地，所述PCT树脂的含量为聚酯和PCT树脂总质量的7～30％，优选7～25％；优选地，所述PCT树脂的特性粘数为0.65～0.9g/dl，优选0.72～0.85g/dl；优选地，所述PCT树脂为苯二甲酸与1,4-环己二醇的二元缩聚物，或苯二甲酸、乙二醇与1,4-环己二醇的三元缩聚物；优选地，所述三元缩聚物中1,4-环己二醇与乙二醇的摩尔比不低于2:1；优选地，所述酯交换抑制剂为磷酸盐和/或亚磷酸酯类，优选为ESC-PGP、TPP或NaH2PO4；优选地，所述酯交换抑制剂的含量为聚酯和PCT树脂总质量的0.5～2％；优选地，所述玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维和/或异形断面玻璃纤维，优选横截面为变截面异形断面玻璃纤维和/或等截面异形断面玻璃纤维，更优选等截面异形断面玻璃纤维，异形度为1.5～4:1。本专利技术中加入的PCT树脂可提高聚酯组合物的耐热性，同时，由于PBT树脂耐热性较差，PET树脂成核速度太慢，加入PCT树脂可以兼顾加工性能和机械性能，同时，PCT树脂可以降低体系的收缩率，提高NMT性能。酯交换抑制剂是控制PBT/PET树脂与PCT树脂之间发生酯交换程度的助剂，防止PET/PCT树脂在熔融加工过程中过度进行酯交换反应。过度的酯交换反应会影响甚至破坏PET和PCT的结晶速度和结晶率进而导致制品性能大幅度下降的功能性，酯交换抑制剂优选0.1～2份。本专利技术中等截面异形断面玻璃纤维，即纤维截面形状和截面积在长度方向保持不变：变截面异形断面玻璃纤维(非等截面纤维)即纤维截面形状和截面积在长度方向呈周期性或非周期性变化异形度即长短径之比，等截面异形断面玻璃纤维对热塑性树脂的填充率高于圆纤维，对于提高复合材料的强度，尤其是冲击强度具有良好的效果。优选地，所述无机晶须为钛酸钾晶须、陶瓷晶须、硫酸钙晶须、镁盐晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、石墨晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物，优选陶瓷晶须、硫酸钙晶须、氧化锌晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物；优选地，所述无机晶须经过助剂预处理，所述助剂为双官能团偶联剂和/或超分散剂，所述助剂的含量为无机晶须的5～10％；优选地，所述预处理过程为：将所述无机晶须和所述助剂进行预混合，在110～130℃下进行搅拌10～15min，冷却，得到预处理的无机晶须；优选地，所述无机晶须的直径为0.3～5μm，优选1～4μm。无机晶须是一种纤维状物理形态的无机物，在聚合物中表现为纤维增强。无机晶须的直径远远低于玻璃纤维，而其长径比却高达50甚至100以上，具有比玻璃纤维更强的增强效应。无机晶须的直径远低于玻璃纤维，但长径比较高，与玻璃纤维复配使用可以提高体系的抗冲击强度、拉伸强度和弯曲强度；无机晶须尺寸很小，用来增强聚合物时所得制品比玻璃纤维增强的制品表面光洁度更高，微观平整性更好；玻璃纤维太粗使得LDS镭雕精度下降，影响LDS信...

【技术保护点】
一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物，其特征在于，按质量份计，主要由以下原料组成：所述聚酯为PBT树脂和/或PET树脂。

【技术特征摘要】
1.一种具备LDS功能的NMT用聚酯组合物，其特征在于，按质量份计，
主要由以下原料组成：
所述聚酯为PBT树脂和/或PET树脂。
2.根据权利要求1所述的NMT用聚酯组合物，其特征在于，按质量份计，
主要由以下原料组成：
3.根据权利要求1或2所述的NMT用聚酯组合物，其特征在于，所述PBT
树脂和PET树脂的特性粘数均为0.75～1.3g/dl，优选0.75～1.1g/dl；
优选地，所述PCT树脂的含量为聚酯和PCT树脂总质量的7～30％，优选
7～25％；
优选地，所述PCT树脂的特性粘数为0.65～0.9g/dl，优选0.72～0.85g/dl；
优选地，所述PCT树脂为苯二甲酸与1,4-环己二醇的二元缩聚物，或苯二
甲酸、乙二醇与1,4-环己二醇的三元缩聚物；
优选地，所述三元缩聚物中1,4-环己二醇与乙二醇的摩尔比不低于2:1；
优选地，所述酯交换抑制剂为磷酸盐和/或亚磷酸酯类，优选为ESC-PGP、
TPP或NaH2PO4；
优选地，所述酯交换抑制剂的含量为聚酯和PCT树脂总质量的0.5～2％；
优选地，所述玻璃纤维为普通圆柱形断面玻璃纤维和/或异形断面玻璃纤
维，优选横截面为变截面异形断面玻璃纤维和/或等截面异形断面玻璃纤维，更
优选等截面异形断面玻璃纤维，异形度为1.5～4:1。
4.根据权利要求1～3之一所述的NMT用聚酯组合物，其特征在于，所述
无机晶须为钛酸钾晶须、陶瓷晶须、硫酸钙晶须、镁盐晶须、硼酸铝晶须、氧
化锌晶须、石墨晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物，优选陶瓷晶
须、硫酸钙晶须、氧化锌晶须或氧化钛晶须中的一种或至少两种的混合物；
优选地，所述无机晶须经过助剂预处理，所述助剂为双官能团偶联剂和/或
超分散剂，所述助剂的含量为无机晶须的5～10％；
优选地，所述预处理过程为：将所述无机晶须和所述助剂进行预混合，在
110～130℃下进行搅拌10～15min，冷却，得到预处理的无机晶须；
优选地，所述无机晶须的直径为0.3～5μm，优选1～4μm。
5.根据权利要求1～4之一所述的NMT用聚酯组合物，其特征在于，所述
LDS助剂为具有尖晶石或八面体晶体结构的金属化合物和/或金属配合物；
所述金属化合物为锌的氧化物、锌的有机化合物、铜的氧化物、铜的有机
化合物、钴的氧化物、钴的有机化合物、镁的氧化物、镁的有机化合物、锡的
氧化物、锡的有机化合物、钛的氧化物、钛的有机化合物、铁的氧化物、铁的
有机化合物、铝的氧化物、铝的有机化合物、镍的氧化物、镍的有机化合物、
锰的氧化物、锰的有机化合物、铬的氧化物或铬的有机化合物中的一种或至少
两种的混合物，优选铜的氧化物、铜的卤化物、铜的有机化合物、锡的氧化物、
锡的卤化物、锡的有机化合物、钛的氧化物、钛的卤化物或钛的有机化合物中
的一种或至少两种的混合物；
所述金属配合物为锌的配合物、铜的配合物、钴的配合物、镁的配合物、
锡的配合物、钛的配合物、铁的配合物、铝的配合物、镍的配合物、锰的配合
物或铬的配合物中的一种或至少两种的混合物，优选铜的配合物、锡的配合物
或钛的配合物中的一种或至少两种的混...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹艳霞，赖华林，邓冬颜，
申请(专利权)人：深圳华力兴新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44