一种苯并三唑类化合物的合成方法技术

技术编号:14846396 阅读:241 留言:0更新日期:2017-03-17 12:52
本发明专利技术公开了一种硫烷基取代的苯并三唑类化合物的合成方法,所述的合成方法包含如下步骤:以苯并三唑为原料,通过与溴代烷烃反应得产物2‑己基‑苯并[d][1,2,3]三唑;再将前述产物进行溴化得产物‑己基‑4,7‑二溴‑苯并[d][1,2,3]三唑;随后将产物硝化得产物2‑己基‑4,7‑二溴‑5,6‑二硝基‑苯并[d][1,2,3]三唑;然后将产物与2‑三丁基锡基噻吩反应得产物2‑己基‑4,7‑二噻吩基‑5,6‑二硝基‑苯并[d][1,2,3]三唑;最后将前述产物与溴代烷烃反应,得烷硫基取代的苯并三唑类化合物。本发明专利技术使用的合成方法,原料易得,成本低,反应条件温和,首次实现在苯并三唑的引入烷硫基。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工中间体合成
,尤其是涉及苯并三唑类化合物的合成方法
技术介绍
苯并三唑类紫外线吸收剂是一类减缓高分子材料在日光下老化的添加剂,也可以用于化妆品等精细化工产品,尤其中汽车涂料中有着最为广泛的使用。目前这类苯并三唑化合物的改性主要集中在五元杂环的N上的取代基,而对苯环结构的改性几乎没有涉及。我们首次对苯环母体结构进行改性,通过化学方法,在苯环上引入烷硫基,很大范围上改变苯并三唑光学和电学性质,合成方法极大的拓展了苯并三唑化合物衍生物。
技术实现思路
本专利技术所解决的技术问题是提供一种苯并三唑类化合物的合成方法,在苯环的母体结构上引入烷硫基。为解决上述技术问题,本专利技术采取的技术方案如下:一种苯并三唑类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法包含如下步骤:以苯并三唑为原料,通过与溴代烷烃反应得到烷基化产物2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑;再将前述烷基化产物进行溴化得到产物2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑;随后将前述溴化产物滴加于发烟硝酸和浓硫酸里面硝化得到产物2-己基-4,7-二溴-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑;然后将前述硝化产物与2-三丁基锡基噻吩反应,得到产物2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑;最后再以五水合硫代硫酸钠为唯一的硫源,在醋酸铜、碳酸铯的催化下,将前述噻吩基硝化产物与溴代烷烃反应,得到苯并三唑类化合物,其具体化学式为2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二烷硫基-苯并[d][1,2,3]三唑;其中,所述的苯并三唑类化合物具有以下结构式:2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑通过以下步骤制备而得:在双口瓶中依次加入摩尔比为1:1.17:1.26的苯并三唑、叔丁醇钠和正溴烷烃,再加入甲醇溶液,溶液升温至80℃后恒温搅拌12小时;停止反应,减压蒸馏除去溶剂甲醇得到样品后,再将样品溶解在二氯甲烷中,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤二氯甲烷溶液,然后加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液,过滤后将二氯甲烷溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到无色液体2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑,其结构式为:2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑通过以下步骤制备而得:将2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑溶解于氢溴酸中,升温至100℃后恒温搅拌1小时,缓慢滴入摩尔比为1:2.7的液溴,滴完后升温至135℃并在此温度下回流12小时;停止反应,加入饱和硫代硫酸钠水溶液,用乙酸乙酯萃取,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯溶液,然后加入无水硫酸镁干燥乙酸乙酯溶液,过滤后将乙酸乙酯溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到淡黄色液体2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑,其结构式为:2-己基-4,7-二溴-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑通过以下步骤制备而得:将2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑缓慢滴入混合的发烟硝酸和浓硫酸中,保持反应溶液温度在0℃以内,并且搅拌3小时;停止反应,溶液缓慢倒入冰水中,用乙酸乙酯萃取,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯溶液,加入无水硫酸镁干燥乙酸乙酯溶液,过滤后将乙酸乙酯溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到淡黄色固体2-己基-4,7-二溴-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑,其结构式为:2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑通过以下步骤制备而得:在双口瓶中依次加入摩尔比为1:2.35:0.05的2-己基-4,7-二溴-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑、2-三丁基锡基噻吩和双三苯基磷二氯化钯,加入无水四氢呋喃,氩气氛围保护,溶液升温至80℃后恒温搅拌反应48小时;停止反应,加入去离子水,用二氯甲烷萃取,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤二氯甲烷溶液,加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液,过滤后将二氯甲烷溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到橙黄色固体2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑,其结构式为:2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二烷硫基-苯并[d][1,2,3]三唑的合成方法具体步骤为:在双口瓶中依次加入摩尔比为1:1:4:2.8:6的2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二-硝基-苯并[d][1,2,3]三唑、醋酸酮、硫代硫酸钠、卤代烷烃和碳酸铯,加入N,N-二甲基甲酰胺和去离子水,氩气氛围保护,溶液升温至120℃后恒温搅拌反应24小时;停止反应,用二氯甲烷萃取,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤二氯甲烷溶液,加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液,过滤后将二氯甲烷浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到深红色固体2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二烷硫基-苯并[d][1,2,3]三唑。本专利技术的优点:本专利技术采用一锅法以五水合硫代硫酸钠为硫源,在醋酸铜、碳酸铯的催化下,将2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑与卤代烷烃反应,得到烷硫基取代的苯并三唑类化合物。这类苯并三唑化合物在苯环母体结构上引入烷硫基,很大程度上改变苯并三唑光学和电学性质,极大的扩充了苯并三唑类化合物衍生物。本专利技术所述合成方法,成本低廉、操作简单。附图说明图1位本专利技术实施例5中2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二己硫基-苯并[d][1,2,3]三唑的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱。具体实施方式下面结合实施例子对本专利技术进行进一步的详细说明,其目的在于帮助理解本专利技术的内容,包括材料的合成、表征与器件制备,但这些具体实施方案不以任何方式限制本专利技术的保护范围。实施例1:制备2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑在双口瓶中依次加入摩尔比为1:1.17:1.26的苯并三唑(10.00g,83.94mmol)、叔丁醇钠(8.47g,105.77mmol)和正溴己烷(16.21g,98.21mmol),再加入100mL的甲醇溶液,溶液升温至80℃反应12小时;停止反应,减压蒸馏除去溶剂甲醇得到样品后,再将样品溶解在二氯甲烷中,分别依次用去离子水和饱和食盐水洗涤二氯甲烷溶液,加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液,过滤后将二氯甲烷溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离(洗脱剂为石油醚/二氯甲烷,v/v=2:1),真空干燥得到无色液体2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑(7.20g,35.42mmol),其产率为42%。实施例2:制备2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑将2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑(3.45g,16.97mmol)溶解于35mL的氢溴酸中,升温至100℃后恒温搅拌1小时,缓慢滴入摩尔比为1:2.7的液溴(15.46g,96.72mmol),滴完后升温至135℃并在此温度下回流12小时;停止反应,加入饱和硫代硫酸钠水溶液,用乙酸乙酯萃取,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯溶液,加入无水硫酸镁干燥乙酸乙酯溶液,过滤后将乙酸乙酯溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离(洗脱剂为石油醚/二氯甲烷,v/v=2:1),真空干燥得到淡黄色液体2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑(4.9本文档来自技高网...
一种苯并三唑类化合物的合成方法

【技术保护点】
一种苯并三唑类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法包含如下步骤:以苯并三唑为原料,通过与溴代烷烃反应得到产物2‑己基‑苯并[d][1,2,3]三唑;再将前述烷基化产物进行溴化得到产物2‑己基‑4,7‑二溴‑苯并[d][1,2,3]三唑;随后将前述溴化产物滴加于发烟硝酸和浓硫酸里面硝化得到产物2‑己基‑4,7‑二溴‑5,6‑二硝基‑苯并[d][1,2,3]三唑;然后将前述硝化产物与2‑三丁基锡基噻吩反应,得到产物2‑己基‑4,7‑二噻吩基‑5,6‑二硝基‑苯并[d][1,2,3]三唑;最后再以五水合硫代硫酸钠为唯一的硫源,在醋酸铜、碳酸铯的催化下,将前述噻吩基硝化产物与溴代烷烃反应,得到苯并三唑类化合物,其具体化学式为2‑己基‑4,7‑二噻吩基‑5,6‑二己硫基‑苯并[d][1,2,3]三唑;所述的苯并三唑类化合物具有以下结构式:

【技术特征摘要】
1.一种苯并三唑类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法包含如下步骤:以苯并三唑为原料,通过与溴代烷烃反应得到产物2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑;再将前述烷基化产物进行溴化得到产物2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑;随后将前述溴化产物滴加于发烟硝酸和浓硫酸里面硝化得到产物2-己基-4,7-二溴-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑;然后将前述硝化产物与2-三丁基锡基噻吩反应,得到产物2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二硝基-苯并[d][1,2,3]三唑;最后再以五水合硫代硫酸钠为唯一的硫源,在醋酸铜、碳酸铯的催化下,将前述噻吩基硝化产物与溴代烷烃反应,得到苯并三唑类化合物,其具体化学式为2-己基-4,7-二噻吩基-5,6-二己硫基-苯并[d][1,2,3]三唑;所述的苯并三唑类化合物具有以下结构式:2.根据权利要求1所述的苯并三唑类化合物的合成方法,其特征在于所述的2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑通过以下步骤制备而得:在双口瓶中依次加入摩尔比为1:1.17:1.26的苯并三唑、叔丁醇钠和正溴己烷,再加入甲醇溶液,溶液升温至80℃后恒温搅拌12小时;停止反应,减压蒸馏除去溶剂甲醇得到样品后,再将样品溶解在二氯甲烷中,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤二氯甲烷溶液,然后加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液,过滤后将二氯甲烷溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到无色液体2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑,其结构式为:3.根据权利要求1所述的苯并三唑类化合物的合成方法,其特征在于所述的2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑通过以下步骤制备而得:将2-己基-苯并[d][1,2,3]三唑溶解于氢溴酸中,升温至100℃后恒温搅拌1小时,缓慢滴入摩尔比为1:2.7的液溴,滴完后升温至135℃并在此温度下回流12小时;停止反应,加入饱和硫代硫酸钠水溶液,用乙酸乙酯萃取,依次用去离子水和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯溶液,然后加入无水硫酸镁干燥乙酸乙酯溶液,过滤后将乙酸乙酯溶液浓缩,浓缩产物用硅胶层析柱分离,真空干燥得到淡黄色液体2-己基-4,7-二溴-苯并[d][1,2,3]三唑,其结构式为:4.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员:海杰峰李玲韦刚林芝官
申请(专利权)人:桂林理工大学
类型:发明
国别省市:广西;45

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