一种废盐综合利用的处理方法技术

本发明专利技术公开一种废盐综合利用的处理方法，针对废盐中主要物质及综合途径与要求，提出分离、净化方法，通过对除硬后含盐污水进行分离有机物和二价离子、废渣浓缩、产水浓缩、高级氧化、尾气处理等步骤，使废水零排放中所产生的废盐得到综合利用。分离与处理过程中，最大可能减少药剂等新物质的加入，避免了二次污染。整个过程可以做到废物全部利用或处置，不产生二次污染。属于污水处理领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种废水的处理方法，具体地涉及一种废盐综合利用的处理方法，为废水零排放过程中提供一种剩余废盐的利用方法。本专利技术涉及环境保护，属于污水处理领域。
技术介绍
随着经济的发展和水化境的恶化，环保部门制定了更加严格的污水排放标准，并加大了执法力度。除有机物标准从严外，增加废水中盐排放的标准，如《北京市水污染物综合排放标准(DB11/307-2013)》中A类标准中的总溶解固体(TDS)排放限制为1000毫克/升。我国能源分布的特点为煤多油少，煤储量主要分布在西部，煤化工项目大部分集中多煤缺水的西部，不仅如此，在煤化工建设的西部，基本无纳污水体，个别水体由于当地年降雨量少，河水经流量小，含盐污水排入水体中将严重破坏水生态，因此，煤化工的建设通常要求达到废水零排放。在煤化工废水零排放过程中将产生大量的无机废盐，据测算，年产40亿立方米煤制气的企业，年废盐排放量约5万吨，由于废盐含有部分有机物，将作为危险固废处置，按吨危废处置费用为2000元计，加上包装、运输等费用，企业年承担的危废处置费用将达到1亿元。危废的处置通常有填埋、焚烧等方法，在西部地大人稀的地区，填埋费用低，常作为危废处置的重要手段，由于废盐所具有的吸潮性，给储运、填埋过。程中带来一定的再溶解风险，有可能造成二次污染。因此，需要采用装袋、填埋、密封步骤，达到防止废盐吸潮的安全处置。专利技术专利201010201939.6公开了一种煤化工废水零排放处理方法及系统，包括活性焦吸附系统、多级膜分离系统、浓水再利用系统、循环水系统。经过预处理和生化处理后的煤化工废水经絮凝沉淀、活性焦吸附过滤后，进行多级膜分离所得的淡水达到工厂循环水使用要求。多级膜分离所得的浓水加入CaCO3或CaO制成脱硫浆液，作为燃煤锅炉烟气脱硫系统的脱硫剂使用，或直接作为循环流化床半干法烟气脱硫的增湿水使用。虽是废水零排放技术，但未涉及废盐的综合利用。专利技术专利申请201110036940.2公开了一种回收有机废盐水的方法。该方法包括将含有无机盐和有机物的有机废盐水引入预过滤系统、蒸发结晶系统和干法高温氧化反应系统，经过滤、蒸发、氧化处理后，使得到的无机盐产物化成饱和盐水后总有机碳TOC小于10ppm。可以回收90％以上的水及无机盐，而且得到的无机盐产物可以作为工业原料回用至离子膜电解装置。采用超滤加装纳滤膜，使废盐水中的TOC小于1000ppm。采用蒸发的方法浓缩废盐水，在250～650℃高温条件下投加氧化剂降低有机物。该专利技术没有说明预过滤系统的使用条件，也没有硫酸根的去除效果；高温条件下氧化能耗较高，采用氧化剂去除有机物的量较大，高浓度氧化剂应该属于危险物品，在储运过程中有许多限制条件。可见，废盐综合利用未见报道。
技术实现思路
本专利技术公开了一种废盐综合利用的处理方法，旨在针对废盐中主要物质及综合途径与要求，提出分离、净化方法，使废水零排放中所产生的废盐得到综合利用，达到环境效益和经济效益的统一。本专利技术的含盐污水来自污水回用处理系统的反渗透浓水、循环水排污、脱盐水制备过程的再生水等，经过除硬后进入本专利技术的系统。本专利技术的技术方案如下：一种废盐综合利用的处理方法，包括如下步骤：1)分离有机物和二价离子：除硬后含盐污水采用纳滤膜(NF)分离，去除其中大部分硫酸根和有机物，膜通量控制12～22升/米·升(LMH)，进水pH控制在9.5～11.3；2)废渣浓缩：纳滤膜(NF)浓水与除硬浓缩液(钙、镁离子)在污泥浓缩池反应混合；混合液在浓缩池上升流速控制不大于0.5米/时；浓缩后的废渣从浓缩池底部排出后脱水；废渣的主要成份为硫酸钙；3)产水浓缩：采用反渗透膜(RO)进一步浓缩纳滤膜(NF)产水，膜通量为14～18升/米·升(LMH)；4)氧化：为利用高浓盐水中的氯化钠，如作为电解化盐水，反渗透膜(RO)高浓盐水采用高级氧化去除有机物；保持高浓盐水pH大于9.0；高浓盐水与氯气混合，水力停留时间5～15分钟；混合出水进入氧化反应塔，反应塔内装有填料；水力停留时间30～120分钟，控制COD降至约50mg/L以下；去除有机物后的浓盐水可直接作为氯碱、纯碱工业的化盐水利用，或膜进一步浓缩或/和蒸发、结晶；浓缩或/和蒸发、结晶后作为氯碱或纯碱原料；5)尾气处理：尾气处理系统由洗涤塔和吸收塔组成，氧化尾气由洗涤塔和吸收塔处理，洗涤塔和吸收塔内均装有填料；吸收塔介质为不小于1％碱液，用泵循环。在上述方案基础上，在第1)步中，纳滤膜(NF)采用单段短串联使用方式，根据含盐水中浓度，每只膜壳中安装4～5支纳滤膜(NF)；采用浓水在线增加循环方式，提高产水率，纳滤膜(NF)浓水经加压部分回流至进水。在第2)步中，浓缩池中间设有耙式刮泥机，刮泥机线速度不大于2米，由电机与减速器组成；脱水机可使用带式、真空式、离心式、板框式，推荐使用板框式脱水机；脱水后的废渣可作为水泥添加料利用；浓缩池上清液含有有机物，可返回生物处理系统进一步去除有机物。在第3)步中，反渗透膜RO推荐使用海水淡化膜，如陶氏SW30系列；根据来水及浓缩要求可采用一级二段或一段方式运行；产水可作为回用水返回生产系统；浓缩液中氯化钠控制为3～5％，并含少量有机物。在第4)步中，为防止带入新的污染，推荐使用次氯酸钠氧化；高浓盐水与氯气混合可采用射流、混合器方式，推荐使用混合器；氧化反应塔内装填料可为不锈钢或瓷环，推荐使用瓷环。去除有机物后的浓盐水可直接作为氯碱、纯碱工业的化盐水利用，或用膜进一步浓缩或/和蒸发、结晶浓缩后作为工业盐利用。在第5)步中，洗涤塔和吸收塔内，填料可为不锈钢、瓷环，推荐使用瓷环。本专利技术工业废盐组成杂的特点，提出以综合利用为目的处理的方法，其有益技术效果在于：1、采用分离效果好的纳滤膜技术将大部分硫酸盐、有机物(COD)分离，使产水中主要盐含量为氯化钠，为综合利用，如作为烧碱原料，提供条件。2、为使废盐资源化，为满足在废盐的分离与处理过程中，最大可能减少药剂等新物质的加入，避免了二次污染。3、整个过程可以做到废物全部利用或处置，不产生二次污染。附图说明图1废盐总处理流程示意图图2盐水中有机物去除工艺设备示意图具体实施方式下面，结合附图和具体实施例，对专利技术作进一步的说明。实施例11)分离有机物和二价离子：将某石化厂污水回用中的反渗透浓水除硬，产水经N本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种废盐综合利用的处理方法，包括如下步骤：1)分离有机物和二价离子：除硬后含盐污水采用纳滤膜(NF)分离，膜通量控制12～22升/米·升(LMH)，进水pH控制在9.5～11.3；2)废渣浓缩：纳滤膜(NF)浓水与除硬浓缩液在污泥浓缩池反应混合；混合液在浓缩池上升流速控制不大于0.5米/时；浓缩后的废渣从浓缩池底部排出后脱水；3)产水浓缩：采用反渗透膜(RO)进一步浓缩纳滤膜(NF)产水，膜通量为14～18升/米·升(LMH)；4)氧化：反渗透膜(RO)高浓盐水采用高级氧化去除有机物；保持高浓盐水pH大于9.0；高浓盐水与氯气混合，水力停留时间5～15分钟；混合出水进入氧化反应塔，反应塔内装有填料；水力停留时间30～120分钟，控制COD降至约50mg/L以下；去除有机物后的浓盐水直接利用或膜进一步浓缩或/和蒸发、结晶；5)尾气处理：氧化尾气由洗涤塔和吸收塔处理，洗涤塔和吸收塔内均装有填料；吸收塔介质为不小于1％碱液，用泵循环。

【技术特征摘要】
1.一种废盐综合利用的处理方法，包括如下步骤：
1)分离有机物和二价离子：除硬后含盐污水采用纳滤膜(NF)分离，膜通
量控制12～22升/米·升(LMH)，进水pH控制在9.5～11.3；
2)废渣浓缩：纳滤膜(NF)浓水与除硬浓缩液在污泥浓缩池反应混合；混
合液在浓缩池上升流速控制不大于0.5米/时；浓缩后的废渣从浓缩池底部排出
后脱水；
3)产水浓缩：采用反渗透膜(RO)进一步浓缩纳滤膜(NF)产水，膜通
量为14～18升/米·升(LMH)；
4)氧化：反渗透膜(RO)高浓盐水采用高级氧化去除有机物；保持高浓盐
水pH大于9.0；高浓盐水与氯气混合，水力停留时间5～15分钟；混合出水进
入氧化反应塔，反应塔内装有填料；水力停留时间30～120分钟，控制COD降
至约50mg/L以下；去除有机物后的浓盐水直接利用或膜进一步浓缩或/和蒸发、
结晶；
5)尾气处理：氧化尾气由洗涤塔和吸收塔处理，洗涤塔和吸收塔内均装有
填料；吸收塔介质为不小于1％碱液，用泵循环。
2.根据权利要求1所述的废盐综合利用的处理方法，其特征在于，在第1)
步中，纳滤膜采用单段短串联使用方式，每只膜壳中安装4～5支纳滤膜；纳滤...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘正，龚小芝，赵辉，邱小云，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11