稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，具体涉及稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物的制备方法。本发明专利技术要解决的技术问题是目前没有简单、高收率的方法用于制备稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物。发明专利技术解决上述技术问题的方案是提供一种稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱，于20～80℃，在溶剂中反应0.2～16小时，得到稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物。本发明专利技术提供发方法路线简短，反应条件宽松，产品收率高，明显降低了制备成本。且采用本发明专利技术方法获得的化合物均为黄色化合物，具有荧光特征，可为生物、染料和有机光学材料等领域提供相关产品，具有极大的开发价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，具体涉及稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法。
技术介绍
吖嗪类化合物是对含有一个或几个氮原子的不饱和六元杂环或者杂原子化合物的总称，它既包括常见的吡啶、嘧啶、三嗪和噻嗪类结构，也包含逐渐受到关注的芳香共轭型的腙、肼、酰胺等类似结构。由于分子结构具有独特的共轭型，芳基共轭型吖嗪联肼类化合物被广泛用作药物合成的中间体、非线性光学材料、阳离子荧光探针以及抗菌、抗肿瘤活性化合物。2015年，P.V.Bharatam在英国皇家化学会化学学杂志RSCAdvances,(2015年第97期80027-80038页)上公开了一种苯并噻唑-芳香醛--吖嗪联肼类化合物的制备方法，并阐述了其在抑制细菌群体感应方面的作用。但该方法从巯基噻唑出发，经三步或五步获得苯并噻唑-芳香醛--吖嗪联肼类化合物，其总收率仅40％左右。迄今为止，国内尚无杂志或专利对稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法进行报道。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是目前没有简单、高收率的方法用于制备稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物。专利技术解决上述技术问题的方案是提供一种稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱，于20～80℃，在溶剂中反应0.2～16小时，得到稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物制备方法的反应式为：上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的结构式为所述稠环三唑鎓盐的结构式为所述芳香醛对甲苯磺酰腙的结构式为其中，Ar为取代的C6～C18芳基、取代的C5～C18杂芳环，所述杂芳基的杂原子为N、O或S，所述杂原子的个数为1～3个；所述取代C6～C18芳基、取代C5～C18杂芳环的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基；R1为C1～C8烷基或C6～C18芳基。作为本专利技术优选的方案，R1为C1～C4烷基或苯基。作为本专利技术优选的方案，Ar为有取代基的苯基，所述的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基。优选的，所述的取代基为氢、甲基、乙基、苯基、甲氧基、-Cl、-Br、-F、硝基、氰基或-COOMe。作为本专利技术优选的方案，上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的结构式为上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱的摩尔比1︰1.0～1.2︰1.0～1.5。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、六甲基二硅基胺基钾、三乙胺、二异丙基乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。优选的，所述的碱为叔丁醇钾。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述的溶剂为四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二氧六环中的至少一种。优选的，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。作为本专利技术优选的方案，上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法的操作步骤为：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和叔丁醇钾，在N,N-二甲基甲酰胺中，于50℃反应1小时，冷却后经柱层析，得到稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物；所述稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和叔丁醇钾的摩尔比为2︰2.1︰4.4。本专利技术的有益效果在于：本专利技术提供发方法与现有的类似化合物合成的方法相比较，制备方法路线简短，反应条件宽松，产品收率高(高达97％)，明显降低了制备成本。且采用本专利技术方法获得的化合物均为黄色化合物，具有荧光特征，可为生物、染料和有机光学材料等领域提供相关产品，具有极大的开发价值。附图说明图1实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的核磁氢谱图；图2实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的核磁碳谱图；图3实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的高分辨质谱图；图4实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的单晶结构解析图；图5实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的紫外吸收光谱图；图6实施例4制备得到的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-邻甲氧基苯甲醛-吖嗪联肼的荧光发射图。具体实施方式稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱，于20～80℃，在溶剂中反应0.2～16小时，得到稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物制备方法的反应式为：其中，Ar为取代的C6～C18芳基、取代的C5～C18杂芳环，所述杂芳基的杂原子为N、O或S，所述杂原子的个数为1～3个；所述取代C6～C18芳基、取代C5～C18杂芳环的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基；R1为C1～C8烷基或C6～C18芳基。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱的摩尔比1︰1.0～1.2︰1.0～1.5。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、六甲基二硅基胺基钾、三乙胺、二异丙基乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。优选的，所述的碱为叔丁醇钾。上述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法中，所述的溶剂为四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二氧六环中的至少一种。优选的，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。实施例12-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-苯甲醛-吖嗪联肼的合成合成路线如下式所示：具体反应步骤为：在氮气保护下，将2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-2-鎓四氟硼酸盐47毫克(相当于0.2毫摩尔)，苯甲醛对甲苯磺酰腙57.6毫克(相当于0.21毫摩尔)，叔丁醇钾为49.4毫克(相当于0.44毫摩尔)加入到圆底烧瓶中。加入N,N-二甲基甲酰胺2毫升，加热至50℃，反应1小时，冷却，柱层析，分离得到黄色的2-乙基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-苯甲醛-吖嗪联肼，产率为94％。产物鉴定数据为：经核磁共振波谱仪(型号：AVANCE400MHZ，生产商：瑞士布鲁克)分析，获得核磁氢谱，其参数为1HNMR(400MHz,CDCl3):δ＝1.40(s,3H),4.30(br,2H),6.29(s,1H),6.93(s,2H),7.08本文档来自技高网...

【技术保护点】
稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱，于20～80℃，在溶剂中反应0.2～16小时，得到稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物；所述稠环三唑‑芳基醛‑吖嗪联肼类化合物的结构式为所述稠环三唑鎓盐的结构式为所述芳香醛对甲苯磺酰腙的结构式为其中，Ar为取代的C6～C18芳基、取代的C5～C18杂芳环，所述杂芳基的杂原子为N、O或S，所述杂原子的个数为1～3个；所述取代C6～C18芳基、取代C5～C18杂芳环的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基；R1为C1～C8烷基或C6～C18芳基。

【技术特征摘要】
1.稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气保护下，将稠环三唑鎓盐、芳香醛对甲苯磺酰腙和碱，于20～80℃，在溶剂中反应0.2～16小时，得到稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物；所述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的结构式为所述稠环三唑鎓盐的结构式为所述芳香醛对甲苯磺酰腙的结构式为其中，Ar为取代的C6～C18芳基、取代的C5～C18杂芳环，所述杂芳基的杂原子为N、O或S，所述杂原子的个数为1～3个；所述取代C6～C18芳基、取代C5～C18杂芳环的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基；R1为C1～C8烷基或C6～C18芳基。2.根据权利要求1所述的稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，其特征在于：R1为C1～C4烷基或苯基。3.根据权利要求1或2所述的稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，其特征在于：Ar为有取代基的苯基，所述的取代基为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基、氰基、卤素、苯基或C1～C4酯基；优选的，所述的取代基为氢、甲基、乙基、苯基、甲氧基、-Cl、-Br、-F、硝基、氰基或-COOMe。4.根据权利要求1～3任一项所述的稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的制备方法，其特征在于：所述稠环三唑-芳基醛-吖嗪联肼类化合物的结构式为5.根据权利要求1所述的稠环三唑...

【专利技术属性】
技术研发人员：韦思平，武超颖，王钦，杜曦，王力，李霜训，陈长友，郭建敏，
申请(专利权)人：西南医科大学，
类型：发明
国别省市：四川;51