含聚有机硅氧烷的接枝共聚物、树脂组合物、成形体、滑动性改良剂和滑动部件制造技术

本申请提供可以在不对热塑性树脂的显色性和阻燃性有较大损害的情况下从低温到高温的较宽的环境条件中具有高耐冲击性、滑动性、耐化学性的热塑性树脂组合物。本申请提供一种含橡胶的接枝共聚物(GF2)，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷(B1)和聚(甲基)丙烯酸烷基酯(B2)的复合橡胶上接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝共聚物，该聚有机硅氧烷(B1)中来源于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量为1～10质量％，该含橡胶的接枝共聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接枝共聚物中的该聚有机硅氧烷(B1)的含量为70～98质量％，且丙酮可溶性成分为5.0质量％以上、30.0质量％以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含聚有机硅氧烷的接枝共聚物，该共聚物在提高热塑性树脂的耐冲击性的同时，在由热塑性树脂得到的成形体中体现出高阻燃性、滑动性以及显色性(颜料着色性)。此外，本专利技术还涉及含有该接枝共聚物、并具有高阻燃性、滑动性以及显色性(颜料着色性)的热塑性树脂组合物及其成形体。此外，本专利技术还涉及滑动性、显色性(颜料着色性)以及耐冲击强度优异的包含含聚有机硅氧烷的接枝共聚物的滑动性改良剂、含有该滑动性改良剂的热塑性树脂组合物、以及将该热塑性树脂组合物成形而成的滑动部件。
技术介绍
阻燃性以及机械特性优异的热塑性树脂组合物在电气·电子领域等的市场中有较大需求，需要热塑性树脂组合物具有高性能。尤其是聚碳酸酯树脂作为通用工程塑料，透明性、耐冲击性、耐热性、尺寸稳定性等优异，因其优异的特性，作为汽车领域、打印机等办公自动化机器领域、手机等电气·电子领域的材料等而在工业上被广泛使用。其中，个人电脑外装部件等的部件也要求具有高度的阻燃性和耐冲击性。为了满足这样的安全上的要求，这些部件需要具有相当于UL94V-0、V-1的高阻燃性。此外，最近，这些部件特别是以小型化、轻量化、高功能化等为目的而逐年变薄。因此，薄壁化和轻量化的成形体也需要充分的耐冲击性等机械特性良好、且阻燃性、耐热性优异的树脂材料。因此，为了提高热塑性树脂、特别是聚碳酸酯系树脂的阻燃性，以往使用混合卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂的方法。但是，混合了含有氯或溴的卤素系阻燃剂的热可塑性树脂组合物存在燃烧时产生腐蚀性气体的问题，期待使用不含这些卤素系阻燃剂的阻燃剂。此外，使用混合了过量磷系阻燃剂的热可塑性树脂组合物的产品在废弃时，磷系阻燃剂从中渗出，有引起环境污染的可能性。因此，强烈期望尽可能减少磷系阻燃剂的使用量或者不使用磷系阻燃剂也能赋予高阻燃性的热塑性树脂组合物。此外，由这些材料获得的成形品在沾上护手霜、洗涤剂等化学品时，有时会出现破裂等不良情形，为了不出现这些不良情形，也期望耐化学性优异的热塑性树脂组合物。为了提高阻燃性、耐冲击性等，提出有各种材料。例如，专利文献1中提出了含有含聚有机硅氧烷65～99重量％的接枝共聚物、聚碳酸酯树脂以及磷酸酯化合物的阻燃性热塑性树脂组合物。专利文献2提出了在聚有机硅氧烷系橡胶40～90质量％的存在下聚合含具有芳基或苄基的(甲基)丙烯酸酯单体的乙烯基单体10～60质量％而得的接枝共聚物。此外，专利文献3中提出了一种含有复合橡胶系接枝共聚物和树脂成分的热塑性树脂组合物，所述复合橡胶系接枝共聚物是含有聚有机硅氧烷和聚丙烯酸烷基酯的复合橡胶系接枝共聚物，其中聚有机硅氧烷含量为30～70质量％，所述复合橡胶系接枝共聚物的体积平均粒径为300～2000nm，粒径分布Dw/Dn(质均粒径/数均粒径)为1.0～2.0。此外，对汽车领域、电气·电子机器领域、打印机等办公自动化机器等中使用的成形体也要求滑动性、显色性(颜料着色性)、高耐冲击性等。近年来，随着混合动力车、电动汽车的普及，汽车内的嵌入式部件等为了防止嘎吱嘎吱声而需求滑动性的例子在增加。已知为了提高热塑性树脂的滑动性，在热塑性树脂中添加低分子量的聚四氟乙烯、硅油的方法，但存在热塑性树脂的耐冲击强度下降的问题。因此，提出例如将使乙烯基系单体与含有聚有机硅氧烷的橡胶成分接枝共聚而得的含聚有机硅氧烷的接枝共聚物混合在热塑性树脂中，防止强度下降的同时赋予滑动性。例如，专利文献4中提出，数均粒径为300～2000nm、聚有机硅氧烷含量为20～70质量％的硅氧烷/丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物、以及含有该复合橡胶类接枝共聚物的热塑性树脂组合物。专利文献5中记载了含有聚有机硅氧烷含量为60～90质量％的含聚有机硅氧烷的接枝共聚物的、滑动性优异的热塑性树脂组合物。专利文献6中提出聚有机硅氧烷含量高的复合橡胶系接枝共聚物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2000-17136号公报专利文献2:日本特开2011-63706号公报专利文献3:日本特开2011-179016号公报专利文献4:日本特开2004-359889号公报专利文献5:国际公开WO06/11384号专利文献6:日本特开2011-26476号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，专利文献1中得到的成形体不能满足阻燃性、耐冲击性和显色性。专利文献2中得到的成形体不能满足阻燃性、耐冲击性和滑动性。此外，专利文献3中得到的成形体不能满足阻燃性和滑动性。专利文献4虽然记载了耐冲击性和颜料着色性的改善，但是没有关于滑动性的记载。专利文献5和专利文献6的橡胶系接枝共聚物由于体积平均粒径小，因此显色性不够。本专利技术的目的是提供一种不太损失热塑性树脂的显色性和阻燃性而具有高耐冲击性的热塑性树脂组合物。此外，本专利技术的目的还在于提供一种能够给热塑性树脂赋予这样的性质的接枝共聚物(以下，将这些课题称为“第1课题”。)。此外，本专利技术的目的在于，提供滑动性、显色性和耐冲击强度的平衡良好的热塑性树脂组合物、以及能够给热塑性树脂赋予这样的性质的滑动性改良剂(以下，将这些课题称为“第2课题”。)。解决课题的技术手段所述“第1课题”通过以下第1专利技术组〔1〕～〔25〕解决。[1]一种含橡胶的接枝共聚物(GF1)，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷(B1)的橡胶上接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝共聚物，该聚有机硅氧烷(B1)中来源于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量为1～10质量％，该含橡胶的接枝共聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接枝共聚物中的该聚有机硅氧烷(B1)的含量为70～98质量％，由下式(1)求出的接枝率在10质量％以下。[数1]wa：试样中丙酮不溶性成分的质量(g)、wo：试样总量(g)、R：制造接枝共聚物时的下料原料中含有聚有机硅氧烷(B1)的橡胶的分率(质量％)。〔2〕一种含橡胶的接枝共聚物(GF2)，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷(B1)和聚(甲基)丙烯酸烷基酯(B2)的复合橡胶上接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝共聚物，该聚有机硅氧烷(B1)中来源于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量为1～10质量％，该含橡胶的接枝共聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接枝共聚物中的该聚有机硅氧烷(B1)的含量为70～98质量％，且丙酮可溶性成分在5.0质量％以上、30.0质量％以下。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含橡胶的接枝共聚物GF1，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷B1的橡胶上接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝共聚物，该聚有机硅氧烷B1中来源于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量为1～10质量％，该含橡胶的接枝共聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接枝共聚物中的该聚有机硅氧烷B1的含量为70～98质量％，由下式(1)求出的接枝率在10质量％以下，wa：试样中丙酮不溶性成分的质量，单位为g，wo：试样总量，单位为g，R：制造接枝共聚物时的下料原料中含有聚有机硅氧烷B1的橡胶的分率，即质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含橡胶的接枝共聚物GF1，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷B1的橡胶上
接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝共聚物，该聚有机硅氧烷B1中来源
于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量为1～10质量％，该含橡胶的接枝共
聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接枝共聚物中的该聚有机硅氧烷B1的
含量为70～98质量％，由下式(1)求出的接枝率在10质量％以下，
wa：试样中丙酮不溶性成分的质量，单位为g，
wo：试样总量，单位为g，
R：制造接枝共聚物时的下料原料中含有聚有机硅氧烷B1的橡胶的分率，即质量％。
2.一种含橡胶的接枝共聚物GF2，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷B1和聚(甲
基)丙烯酸烷基酯B2的复合橡胶上接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝
共聚物，该聚有机硅氧烷B1中来源于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量
为1～10质量％，该含橡胶的接枝共聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接
枝共聚物中的该聚有机硅氧烷B1的含量为70～98质量％，且丙酮可溶性成分在5.0质量％
以上、30.0质量％以下。
3.一种含橡胶的接枝共聚物GF3，其特征在于，是在含有聚有机硅氧烷B1的橡胶上
接枝聚合1种以上的乙烯基单体而得的含橡胶的接枝共聚物，该聚有机硅氧烷B1中来源
于含乙烯基系聚合性基团的硅烷化合物的成分的含量为1～10质量％，该含橡胶的接枝共
聚物的体积平均粒径为300～2000nm，该含橡胶的接枝共聚物中的该聚有机硅氧烷B1的
含量为70～98质量％且来源于多官能性乙烯基单体的成分的含量大于0质量％、小于5
质量％。
4.如权利要求1～3中任一项记载的含橡胶的接枝共聚物，所述体积平均粒径为400～
1000nm。
5.如权利要求2记载的含橡胶的接枝共聚物，所述聚有机硅氧烷B1和所述聚(甲基)
丙烯酸烷基酯B2之比“B1/B2”为“74/26～99/1”质量％。
6.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的热塑性树脂A，还含有
权利要求1～3中任一项记载的含橡胶的接枝共聚物0.1～12质量份、0.01～5质量份的氟
系树脂C以及0.01～10质量份的阻燃剂D。
7.如权利要求6记载的热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂A为...

【专利技术属性】
技术研发人员：音成洋彰，上木创平，松冈新治，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP