一种气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法技术

本发明专利技术提供了一种气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法，包括以下步骤：(1)、检测样品前处理：检测样品选取此水域的水体或底泥，或者是水域中生活的鱼类的鱼血；(2)、凝胶柱制备：称取凝胶先用的混合洗脱液浸泡过夜，然后将凝胶灌入色谱柱内；所述的混合洗脱液为正己烷与丙酮的混合溶液；(3)、样品的净化；(4)、衍生及定量；(5)、GC‑MS法分析：采用气相色谱质谱联用仪对步骤(4)中得到的样品溶液进行分析，检测其中四溴双酚A的含量。本发明专利技术提供的方法能够减少样品中杂质以及外来杂质的干扰，从而实现气相色谱质谱联用仪准确定量四溴双酚A，本发明专利技术具有操作简单、重复性好、精度高的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种气相色谱质谱联用仪检测四溴双酚A凝胶色谱柱的制备方法以及四溴双酚A的检测方法，属于环境或水产品检测

技术介绍
目前，随着人们防火意识的增强和防火安全标准的提高，阻燃材料的应用越来越广泛。溴代阻燃剂(BFRs)由于其生产工艺成熟、性质稳定，阻燃性能好等优点成为目前世界上产量和用量最大的有机阻燃剂。溴代阻燃剂中的很多化合物都具有持久性、亲脂性和生物富集性。因此，从阻燃材料中释放的溴代阻燃剂会在土壤、水体、沉积物和底泥等环境介质以及人体、动植物体等生物介质中残留数十年甚至更长时间，而且残留的溴代阻燃剂能通过大气“全球蒸馏效应”和“蚱蜢跳效应”迁移到偏远甚至极地地区，造成全球性的溴代阻燃剂污染。环境和水产品中的有机污染物种类越来越多，且这类有机污染物所处的基体也十分复杂，如果杂质不经处理，则会对后续有机污染物的检测结果产生较大干扰，影响检测的结果。
技术实现思路
本专利技术提供了一种气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法，该方法能够减少样品中杂质以及外来杂质的干扰，从而实现气相色谱质谱联用仪准确定量四溴双酚A，本专利技术具有操作简单、重复性好、精度高的优点。实现本专利技术上述目的所采用的技术方案为：一种气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法，包括以下步骤：(1)、检测样品前处理：检测样品选取此水域的水体或底泥，或者是水域中生活的鱼类的鱼血，当样品选取为底泥或鱼血时，将底泥或鱼血进行初冷冻，冻结后将样品放入冷冻干燥机中冻干，然后在样品中加入硅藻土并混合均匀，将混合物装入索氏提取滤筒中并放置在索氏抽提装置内，水浴提取，得到样品提取液，将样品提取液进行浓缩，得到浓缩液；当样品选取为水体时，将水体用三氯甲烷分次萃取，将萃取液合并于浓缩瓶中进行浓缩得到初级浓缩液，然后将初级浓缩液转移到氮吹管中进行氮吹，得到浓缩液；(2)、凝胶柱制备：称取30～50g凝胶先用100～200mL的混合洗脱液浸泡过夜，然后将凝胶灌入色谱柱内；所述的混合洗脱液为正己烷与丙酮按照1:0.5～2的体积比混合后的混合溶液；(3)、样品的净化：先用SupelcleanEnvi-Carb柱除去样品色素，再将混合洗脱液冲洗凝胶柱，待液面与凝胶相平时，将浓缩液0.5～1.5mL注入到凝胶柱中，控制凝胶柱的流速为1.0～3.0mL/min，收集25～150mL洗脱液，并将其浓缩至50～200μL，制得洗脱浓缩液；(4)、衍生及定量：在洗脱浓缩液中加入0.05～0.20mL的混合衍生液：N,O-双(甲基硅烷)三氟乙酰胺/三甲基氯硅烷，密封后在漩涡混匀器内混匀，再于50℃～70℃条件下恒温水浴衍生50～70min；采用双内标定量法，以四溴双酚A、同位素内标和回收内标溶液来定量；(5)、GC-MS法分析：采用气相色谱质谱联用仪对步骤(4)中得到的样品溶液进行分析，检测其中四溴双酚A的含量。步骤(1)中，初冷冻的温度为-18℃，冷冻干燥机设定预冷冻温度为-20℃～-40℃，冷冻干燥温度为-30℃～-50℃。步骤(1)中，若样品为鱼血，则鱼血与加入的硅藻土的质量比为1:0.5～2，若样品为底泥，则底泥与加入的硅藻土的质量比为10:1～10:4。步骤(1)中水浴提取具体步骤为：在60℃条件下水浴提取5～10h，虹吸时间为2～5次/h；浓缩的具体步骤为：将样品提取液转移到旋转蒸发瓶中，浓缩温度为40℃，在此条件下进行浓缩。步骤(1)中萃取分三次进行，浓缩瓶中浓缩温度为40℃，氮吹仪的氮吹温度为40℃，在氮吹过程中加入正己烷后循环进行氮吹三次，制得浓缩液。步骤(2)中色谱柱的内径与长度之比为11:12～18，填充高度20～40cm。步骤(4)中所述混合衍生液中N,O-双(甲基硅烷)三氟乙酰胺与三甲基氯硅烷的体积比为99:1～5。步骤(5)中GC-MS法的具体参数为：进样体积为1～5μL，脉冲分流或脉冲不分流模式，脉冲时间为1～5min，脉冲压力10～30psi；氦气作为载气；采用恒流模式流速为0.5～1.2mL/min；进样口的温度为250～330℃，隔垫吹扫模式为标准吹扫流量为2～5.0mL/min；柱相的升温程序：起始温度70～100℃，保持2～5min，升温速率为15～25℃/min，最终保持温度280～330℃，保持5～15min，从而使待测物中所有的杂质和四溴双酚A完全分开；质谱条件设置为：离子源的温度200～300℃。本专利技术中采用SupelcleanEnvi-Carb柱和凝胶柱对样品进行净化，其中SupelcleanEnvi-Carb柱主要除去色素。凝胶柱色谱柱除去杂质，由于凝胶分子内有空隙，装入色谱柱后，分子与分子之间也有空隙而且比分子内孔径大，在分离时大分子物质直接从凝胶分子间的空隙通过时间少；而小分子物质则通过分子内空隙路程多时间多，把后出来的等杂质去除，对后续四溴双酚A的检测很有帮助。本专利技术与现有技术相比，其有益效果和优点在于：该方法中凝胶柱性能优越，能克服复杂的基体效应，能去除含多溴联苯类化合物类有机污染物基体中的多种杂质，消除了对后续四溴双酚A有机污染物检测产生的干扰。更重要的是，该方法制备的凝胶净化色谱柱操作简单，经试验表明，使用该方法制备的凝胶色谱柱检测四溴双酚A有机污染物具有灵敏度高、准确度高、重现性好和回收率高的优点。具体实施方式为检验本专利技术提供的检测方法的可行性和优越性，专利技术人在环境和水产品中加入四溴双酚A标准溶液，将含有标准溶液的环境和水产品中采用本专利技术提供的样品提取方法和凝胶胶净化色谱柱进行分离，从而检测环境和水产品中的四溴双酚A的含量，根据检出的结果浓度和已知的有机物浓度的差异，对该方法样品提取和凝胶净化可行性和优越性进行评估。实施例11、量取500mL水样，将水样加入到2L分液漏斗，加入四溴双酚A和同位素内标溶液(MTBBPA)，将溶液混合均匀并平衡1～2h。水的提取，取500mL水样于分液漏斗，用150mL三氯甲烷分3次萃取，合并萃取液于浓缩瓶，浓缩温度40℃，浓缩约为1mL，再将浓缩液转移到氮吹管中，然后用5mL的混提取液分2次来润洗浓缩瓶，洗液合并到氮吹管中，将氮吹管放在氮吹仪，氮吹温度为40℃，氮吹至约0.5mL，再加入5mL正己烷进行氮吹，重复进行3次，最后浓缩至1.0mL，再进行凝胶色谱净化操作。2、称取40g凝胶，溶解在150mL丙酮：正己烷(1:1)浸泡，并搅拌放置过夜，然后灌入到色谱柱，凝胶色谱柱(30cm×22mm(id))，装填高度为25cm。3、打开色谱柱下端的活塞至活塞，使流入色谱柱的液体的流速最大，将丙酮：正己烷(1:1)自色谱柱上端口沿色谱柱内壁缓缓注入色谱柱，注意不要使凝胶被丙酮：正己烷(1:1)冲起，如果凝胶形态均一，无断裂现象时，停止注入丙酮：正己烷(1:1)，最后用150mL丙酮：正己烷(1:1)洗脱色谱柱，洗脱完毕后关闭色谱柱下端的活塞。将步骤1中的1.0mL正己烷提取液注入到凝胶色谱柱中，用250mL的正己烷和丙酮(1:1)洗脱，洗脱液流速控制在2.0mLmin-1，舍弃前50mL的正己烷和丙酮(1:1)洗脱液，收集50～120mL的洗脱液，然后在40℃下，用旋转蒸发仪浓缩至约1mL，然后用5mL的洗脱液分2次来润洗浓缩瓶，再将洗脱液合并到氮吹管中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法，其特征在于包括以下步骤：(1)、检测样品前处理：检测样品选取此水域的水体或底泥，或者是水域中生活的鱼类的鱼血，当样品选取为底泥或鱼血时，将底泥或鱼血进行初冷冻，冻结后将样品放入冷冻干燥机中冻干，然后在样品中加入硅藻土并混合均匀，将混合物装入索氏提取滤筒中并放置在索氏抽提装置内，水浴提取，得到样品提取液，将样品提取液进行浓缩，得到浓缩液；当样品选取为水体时，将水体用三氯甲烷分次萃取，将萃取液合并于浓缩瓶中进行浓缩得到初级浓缩液，然后将初级浓缩液转移到氮吹管中进行氮吹，得到浓缩液；(2)、凝胶柱制备：称取30～50g凝胶先用100～200mL的混合洗脱液浸泡过夜，然后将凝胶灌入色谱柱内；所述的混合洗脱液为丙酮与正己烷按照1:0.5～2的体积比混合后的混合溶液；(3)、样品的净化：先用Supelclean Envi‑Carb柱除去样品色素，再用的混合洗脱液冲洗凝胶柱，待液面与凝胶相平时，将浓缩液0.5～1.5mL注入到凝胶柱中，控制凝胶柱的流速为1.0～3.0mL/min，收集25～150mL洗脱液，并将其浓缩至50～200μL，制得洗脱浓缩液；(4)、衍生及定量：在洗脱浓缩液中加入0.05～0.20mL的混合衍生液：N,O‑双(甲基硅烷)三氟乙酰胺/三甲基氯硅烷，密封后在漩涡混匀器内混匀，再于50℃～70℃条件下恒温水浴衍生50～70min；采用双内标定量法，以四溴双酚A、同位素内标和回收内标溶液来定量；(5)、GC‑MS法分析：采用气相色谱质谱联用仪对步骤(4)中得到的样品溶液进行分析，检测其中四溴双酚A的含量。...

【技术特征摘要】
1.一种气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法，其特征在于包括以下步骤：(1)、检测样品前处理：检测样品选取此水域的水体或底泥，或者是水域中生活的鱼类的鱼血，当样品选取为底泥或鱼血时，将底泥或鱼血进行初冷冻，冻结后将样品放入冷冻干燥机中冻干，然后在样品中加入硅藻土并混合均匀，将混合物装入索氏提取滤筒中并放置在索氏抽提装置内，水浴提取，得到样品提取液，将样品提取液进行浓缩，得到浓缩液；当样品选取为水体时，将水体用三氯甲烷分次萃取，将萃取液合并于浓缩瓶中进行浓缩得到初级浓缩液，然后将初级浓缩液转移到氮吹管中进行氮吹，得到浓缩液；(2)、凝胶柱制备：称取30～50g凝胶先用100～200mL的混合洗脱液浸泡过夜，然后将凝胶灌入色谱柱内；所述的混合洗脱液为丙酮与正己烷按照1:0.5～2的体积比混合后的混合溶液；(3)、样品的净化：先用SupelcleanEnvi-Carb柱除去样品色素，再用的混合洗脱液冲洗凝胶柱，待液面与凝胶相平时，将浓缩液0.5～1.5mL注入到凝胶柱中，控制凝胶柱的流速为1.0～3.0mL/min，收集25～150mL洗脱液，并将其浓缩至50～200μL，制得洗脱浓缩液；(4)、衍生及定量：在洗脱浓缩液中加入0.05～0.20mL的混合衍生液：N,O-双(甲基硅烷)三氟乙酰胺/三甲基氯硅烷，密封后在漩涡混匀器内混匀，再于50℃～70℃条件下恒温水浴衍生50～70min；采用双内标定量法，以四溴双酚A、同位素内标和回收内标溶液来定量；(5)、GC-MS法分析：采用气相色谱质谱联用仪对步骤(4)中得到的样品溶液进行分析，检测其中四溴双酚A的含量。2.根据权利要求1所述的气相色谱质谱联用检测水域中四溴双酚A的方法，其特征在于步骤(1)中，初冷冻的温度为-18℃，冷冻干燥机设定预冷冻温度为-20℃～-40℃，冷冻干燥温度为-30℃～-50℃。3.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡德聪，胡小钟，王惠，吴斌，林长军，
申请(专利权)人：中国检验认证集团湖北有限公司，中华人民共和国湖北出入境检验检疫局，中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局，
类型：发明
国别省市：湖北;42