树脂微珠、树脂微珠的制造方法以及包含该树脂微珠的制品技术

本发明专利技术提供：在例如添加到化妆品等中时，在其制品中，以高水平一并赋予稳定的拒水性以及吸油性，皮肤上的延展良好、没有粘着感、而且可以实现优异的化妆持久性的树脂微珠、该树脂微珠的制造方法、以及使用其的特性优异的各种制品。涉及树脂微珠、该树脂微珠的制造方法、以及使用其的特性优异的各种制品，该树脂微珠的特征在于，其为将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性的硅酮化合物存在的状态下悬浮聚合、并且表面粗糙化的树脂颗粒。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为包含非聚合性的硅酮化合物而得到的树脂颗粒的树脂微珠、其的制造方法、以及其的用途。更详细而言，本专利技术涉及作为能够赋予拒水性的功能性材料的在内部固定化地含有非聚合性的硅酮化合物、并且树脂颗粒表面粗糙化而得到的具有吸油性的树脂微珠、该树脂微珠的制造方法、在谋求这样功能性的领域的制品、例如化妆品、涂布药、贴药之类的皮肤外用药、涂料、成形体、薄膜、涂布剂、或者、树脂组合物等中的应用。
技术介绍
一直以来，树脂微珠根据其球状特性可以用于消光剂、润滑剂、防粘连剂等各种领域。进而，化妆品中，作为彩妆用途，为了提高延展性而使用了各种树脂粉体(树脂颗粒)。然而，这些树脂粉体由于水、汗而容易流出，在该情况下，有产生脱妆的问题，在化妆品中利用树脂粉体时，为了维持对皮肤的附着性等，进行树脂粉体的改性等。作为树脂粉体的改性方法，例如，存在通过对树脂粉体进行疏水化处理而改良在肌肤上的附着性的方法。作为此时的疏水化处理的方法，已知有：在粉体表面将油剂进行加热处理的方法、在粉体上烧结甲基氢聚硅氧烷的方法等。进而，为了达成更高的功能性、得到在肌肤上的附着性以及使用感优异、富于疏水性、而且化妆持久性良好的化妆品，例如有：对于用丙烯酸-硅酮系接枝共聚物进行了表面覆盖的粉体的提案(参照专利文献1)。此外，还存在通过对树脂粉体进行多孔质化而改良附着性的方法。作为进行多孔质化的方法，提出了存在使包含单体和有机溶剂的油层在水中介质中悬浮聚合之后，蒸馏有机溶剂而得到多孔质树脂颗粒的方法，通过如此操作，从而进一步增加吸油量，改善化妆持久性(参照专利文献2)。此外，在专利文献3中，相对于在化妆品中大量使用的硅酮聚合物，在赋予拒水性的同时，期望提高皮肤等上的密合性、与所共存的油剂的相容性，但是若为了提高相容性而在硅酮聚合物中导入长链烷基(疏水性基团)，则丧失亲水性，若为了提高密合性而导入亲水性基团则丧失疏水性，难以同时解决相容性和密合性。对于该问题，专利文献3中，通过制成将包含特定量的特定结构的硅酮大分子单体的不同的4种单体单元共聚合而成的共聚物，从而在赋予拒水性的同时、提高在皮肤等上的密合性，能够改善化妆持久性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平05-339125号公报专利文献2：日本特开2013-227535号公报专利文献3：日本特开2012-072081号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，在对上述的甲基氢聚硅氧烷进行烧结的方法中，有根据使用的树脂微珠、反应条件而成为不均匀的表面处理的情况、根据烧结温度而存在树脂发生热劣化的问题。此外，根据本专利技术人的研究，在专利文献1中提出的将硅酮-丙烯酸系接枝共聚物覆盖到粉体表面的方法中由于粉体有时吸附不充分、根据并用的油剂等分散介质的种类，有覆盖树脂从粉体表面剥离的情况，难以说树脂粉体的改性效果是充分的。此外，根据本专利技术人的研究，专利文献2中提出的多孔质树脂粉体例如用作化妆品的情况下，引起比表面积高的粉体过度的吸水作用、吸湿作用，因此结果有促进皮脂分泌、容易引起脱妆的情况，作为树脂粉体的改性效果难以说是充分的。此外，专利文献3中，通过利用将包含特定结构的具有聚合性的硅酮大分子单体的单体单元共聚而成的共聚物，从而能够对化妆品提供赋予发粘少、顺滑地延展、清爽的使用感、且富于拒水性的硅酮聚合物的性质。然而，根据本专利技术人的研究存在下述的课题。在将包含特定结构的具有聚合性的硅酮大分子单体的单体单元共聚而成的共聚物覆盖于树脂粉体表面的方法中，与上述同样地、由于粉体有时吸附不充分，根据并用的油剂等分散介质的种类，有覆盖树脂从粉体表面剥离的情况，难以说树脂粉体的改性效果是充分的。进而，将包含特定结构的具有聚合性的硅酮大分子单体的单体单元共聚而成的共聚物添加到化妆品中的方法中，也同时对化妆品中所含的比表面积高的其它的粉体起作用，因此有不能够以足够的量吸附到树脂微珠表面的情况、有由于前述共聚物也吸附于皮肤因而产生作为使用感的紧绷感的情况，作为化妆品的改良效果难以说是充分的。根据上述的实际情况，本专利技术人认识到开发如下树脂微珠的有用性：通过使用所述树脂微珠作为原材料，从而可以对制品一并赋予拒水性和吸油性，例如在用于化妆品的原料的情况下，可以实现即便由于水、汗也不易产生脱妆、在肌肤上的延展良好、而且没有粘着感的制品。因此，本专利技术的目的是鉴于这样的情况而做出的，其在于提供：通过添加、例如在用于化妆品等的情况下，可以对其制品以高水平且稳定地一并赋予拒水性以及吸油性，其结果，在肌肤上的延展良好、没有粘着感、而且可以使化妆持久性优异的树脂微珠、该树脂微珠的制造方法以及使用其的特性优异的各种制品。用于解决问题的方案上述的目的通过下述的本专利技术而达成。即，本专利技术提供一种树脂微珠，其特征在于，其为将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物在至少非聚合性的硅酮化合物存在的状态下悬浮聚合、并且表面粗糙化的树脂颗粒。作为上述的树脂微珠的优选方式，可以列举出下述方案。即、可以列举出：在前述非聚合性的硅酮化合物的前述悬浮聚合时的存在量相对于100质量份作为树脂的形成成分的前述单体混合物以1.0～30质量份的比例添加；前述非聚合性的硅酮化合物为硅酮聚合物；前述非聚合性的硅酮化合物为选自由硅酮丙烯酸类共聚物、聚醚改性硅酮、聚醚·烷基改性硅酮以及硅酮弹性体组成的组中的任一种；前述具有能够共聚的官能团的单体为(甲基)丙烯酸酯系；前述单体混合物中包含具有多个能够共聚的官能团的单体、并且其含量为10质量％以上；前述具有多个能够共聚的官能团的单体为二(甲基)丙烯酸酯；进而在颜料存在的状态下进行悬浮聚合而成；前述树脂颗粒的体积平均粒径为20μm以下。对于本专利技术，作为其它的实施方式，涉及一种树脂微珠的制造方法，其为用于制造前述树脂微珠的任一种树脂微珠的制造方法，使聚合性溶液在溶解有分散稳定剂的水相中悬浮聚合、得到至少具有拒水性、并且其表面粗糙化的树脂微珠，该聚合性溶液含有：包含多个具有能够共聚官能团的单体的单体混合物、非聚合性的硅酮化合物、聚合引发剂、以及根据需要的颜料。对于本专利技术，作为其它的实施方式，提供一种具有拒水性以及吸油性的制品，其特征在于，其为含有树脂微珠而成的、选自由化妆品、皮肤外用药、涂料、成形体、薄膜、涂布剂以及树脂组合物组成的组中的任一种制品，树脂微珠为前述的任意的树脂微珠。专利技术的效果根据上述本专利技术，树脂微珠例如是将包含多个(甲基)丙烯酸酯系等的具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物在非聚合性的硅酮化合物存在的状态下悬浮聚合而成的，因此在其内部固定化非聚合性的硅酮化合物，添加该树脂微珠而得到的制品具有被稳定地赋予足够的拒水性这样以往没有的特性。进而，由于构成树脂微珠的、例如丙烯酸类树脂那样的树脂成分与非聚合性的硅酮化合物之间的水亲和力的不同，因此在树脂粉体界面产生不均匀化，如图1所示，树脂颗粒表面被粗糙化而表面积增大，因此成为一并具有吸油量增加的优异的吸油性的树脂微珠。因此，本专利技术的树脂微珠用于化妆品等的情况下，可以稳定地同时实现足够的拒水性和吸油效果，使优异的化妆持久性成为可能，因此特别是通过应用可以得到显著的效果。附图说明图1为观察实施例1的树脂微珠的树脂颗粒表面状态时的电子显微镜照片的图。具体实施方式以下列举出本本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂微珠，其特征在于，其为将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性的硅酮化合物存在的状态下悬浮聚合、并且表面粗糙化的树脂颗粒。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.09 JP 2014-1416411.一种树脂微珠，其特征在于，其为将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性的硅酮化合物存在的状态下悬浮聚合、并且表面粗糙化的树脂颗粒。2.根据权利要求1所述的树脂微珠，其中，所述非聚合性的硅酮化合物的所述悬浮聚合时的存在量以相对于100质量份作为树脂的形成成分的所述单体混合物为1.0～30质量份的比例添加。3.根据权利要求1或2所述的树脂微珠，其中，所述非聚合性的硅酮化合物为硅酮聚合物。4.根据权利要求1或2所述的树脂微珠，其中，所述非聚合性的硅酮化合物为选自由硅酮丙烯酸类共聚物、聚醚改性硅酮、聚醚·烷基改性硅酮以及硅酮弹性体组成的组中的任一种。5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂微珠，其中，所述具有能够共聚的官能团的单体为(甲基)丙烯酸酯系。6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂微珠，其中，所述单体混合物中包含具有多个能...

【专利技术属性】
技术研发人员：安部隆士，
申请(专利权)人：大日精化工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP