农业油基悬浮制剂制造技术

包含以细碎形式悬浮在油中的活性成分和至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物的农业油基悬浮制剂，其中该橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。

【技术实现步骤摘要】
本申请是专利技术名称为“用于提高农业油基悬浮制剂的物理稳定性的组合物和方法”的中国专利申请201280020206.X(PCT/AU2012/000661)的分案申请。专利
本专利技术涉及农业活性的细碎固体的油基悬浮制剂的稳定化。本专利技术更特别涉及包含具有改进的稳定性的农业活性固体的油基悬浮制剂。专利技术背景包含悬浮在作为连续相的主要组分的油中的农业活性固体的制剂已被发现有利于农业底物的处理。此类制剂的实例被CropLifeInternational称作OD(“油分散制剂”)和OF(“可油混溶可流动浓缩物(oil-miscibleflowableconcentrate)”)制剂。此类制剂为最终用户提供某些优点。它们能以固体悬浮形式配制活性成分，由于水解不稳定性，这些成分不能在水中配制。此类制剂也允许将油基辅助剂掺入该制剂中以增强效力。此外，在许多情况下，活性成分对可加载到制剂如乳油制剂中的量具有溶解度限制，因此悬浮在油基体系中可能产生活性成分浓度比本来可能的浓度高的制剂。对油基农业制剂，如OD和OF制剂的主要限制是需要在可能的长储存期间物理稳定该制剂，以使其处于始终可用于随后的最终用途的形式。通常，OD或OF制剂会随时间经过表现出活性成分粒子沉降成硬实的不可再分散层，或粒子沉降到液柱的下层中，以致出现相分离。这是通常所谓的“脱水收缩”。根据活性成分的密度和所用油相的密度，也可能发现活性成分粒子迁移到液柱的顶层中。这通常被描述为“反向”或“顶部”脱水收缩。尽管存在旨在防止分散的粒子絮凝的油基表面活性剂分散剂，但仍会发生这样的物理不稳定。为了使稳定剂可用在油基农业悬浮液中，其必须在通常0℃至54℃的宽温度范围内提供长期物理稳定性，同时仍保持低到足以实际用于制造制剂和用于其随后的最终用途的粘度。所需的典型粘度小于2,000厘泊(\cP\)，优选小于1200cP。油基制剂的各种稳定方法是已知的。目前用于油基制剂的典型稳定剂包括有机改性的锂蒙脱石粘土，如可获自ElementisSpecialties的系列。在已测试的许多体系中，本专利技术人已经发现，这些稳定剂看起来并非总是提供在可接受的粘度下加速储存时在所需温度范围内的稳定性。此外，一些情况中使用的增稠剂看起来抑制所用的一些常见的非水分散剂。本领域中目前也使用疏水改性的二氧化硅。但是，此类稳定剂的限制在于，所需疏水程度并非总能根据所用的油充分调节。此外，这样的稳定剂通常要求使用少量亲水剂，如水，以助于在油相中形成增稠结构。水与二氧化硅一起使用在许多情况下阻碍该制剂无水以避免活性成分化学降解的目的。在许多情况下，防止不合意沉降所需的二氧化硅稳定剂的量也产生高粘并且不实用的制剂。此外，某些活性成分在它们的最合意浓度下的稳定化存在困难。因此，需要用于油基农业悬浮制剂的改进的稳定剂。使用合成的不饱和橡胶型共聚物，如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯作为粘合剂和涂料的增稠剂或流变改性剂是公知的。但是，就申请人的知识所及，此类聚合物之前尚未实际用于农业油基悬浮制剂。这可能是因为当此类聚合物以传统方式(例如通过在已经分散并研磨活性成分后在高剪切下添加固体)添加到油基悬浮液中时尚未获得令人满意的结果。本专利技术试图提供改进的稳定油基农业悬浮剂及其制造方法。更特别地，本专利技术试图尽可能减少或改善现有技术中发现的缺点和问题。专利技术概述现在已经意外地发现，基于包含但不限于苯乙烯和丁二烯；苯乙烯、乙烯和丙烯；和苯乙烯和异戊二烯的单体的不饱和橡胶型共聚物在根据本文所述的方法配制到预混组合物中时可为油基农业制剂，如OD或OF制剂提供极大改进的物理稳定性。根据本专利技术的一个方面，提供农业油基悬浮制剂，其包含：以细碎形式悬浮在油中的活性成分；和至少一种橡胶型共聚物或其混合物，其中所述橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。更优选地，该共聚物是选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物的含苯乙烯的聚合物。此类共聚物可以是无规、交替或嵌段形式或其混合物。可以以基本不改变该共聚物在油溶液或分散体中的整体形式的含量包含附加单体。在其最优选形式中，该制剂进一步包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯或丁烯或其混合物的另一烯烃分子。此类单体可包括α-烯烃和乙烯基烯烃。此类聚合物的实例包括可获自KratonPolymers的聚合物系列。最优选的是G系聚合物，如G-1701聚合物。适合包含在OD制剂中的活性成分优选包含至少一种杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀螺剂、杀藻剂或其它农药或其混合物。更特别地，活性成分选自，但不限于，杀真菌剂，如亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)，如代森锰锌(即亚乙基双二硫代氨基甲酸酯与Mg和Zn的络合物)；代森锌(即(亚乙基双二硫代氨基甲酸)锌聚合物)或福美锌(即双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌)；三乙膦酸铝(即三O-乙基膦酸铝)；戊唑醇(即(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-戊-3-醇)；氢氧化铜；和氯氧化铜；邻苯二甲酰亚胺，如克菌丹(即N-(三氯甲基硫代)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺)；除草剂，如磺酰脲，例如烟嘧磺隆(即2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基]-N,N-二甲基烟酰胺)；和四唑嘧磺隆(即l-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰]脲)；三唑并嘧啶，如唑嘧磺草胺(即2',6'-二氟-5-甲基[l,2,4]三唑并[1,5-α]嘧啶-2-磺酰苯胺)；和五氟磺草胺(即2-(2,2-(二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺)；三嗪，如阿特拉津(即6-氯-N-乙基-N'-(1-甲基乙基)-1,3,5,-三嗪-2,4-二胺)；苯基脲除草剂，如敌草隆(即3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)；杀虫剂，如涕灭威(即2-甲基-2-(甲基硫代)丙醛-O-甲基氨基甲酰肟)；甲萘威(即甲基氨基甲酸1-萘酯)；和除虫脲(即N-[[(4-氯苯基)-氨基]羰基]-2,6-二氟苯甲酰胺)。本专利技术人已经发现，向抗沉降和物理稳定化体系中所用的上述制剂中加入具有C8-C20烃基部分的某些长烃链有机酸或其盐产生特定优点。因此，本专利技术的制剂可进一步包含至少一种长烃链有机酸或酸盐。有机酸盐优选选自脂肪酸的盐；取代或未取代的直链或支链烷基或链烯基的盐；和取代或未取代芳基的盐。如果该有机酸盐包含脂肪酸盐，该脂肪酸优选选自C8-C18脂肪酸，如油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、月桂酸和多羟基硬脂酸。成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。该脂肪酸盐更优选选自油酸钠、油酸钾、硬脂酸钠、二油酸钙、二硬脂酸钙和多羟基硬脂酸钙。如果该有机酸盐包含烷基的盐，烃基部分优选选自C10-C18碳链。该烷基优选是未取代的直链烷基。该有机酸的成盐阴离子优选选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子；且成盐阳离子优选选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。在一个优选实施方案中，该有机酸盐是十二本文档来自技高网...

【技术保护点】
农业油基悬浮制剂，其包含以细碎形式悬浮在油中的活性成分；和至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物，其中所述橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。

【技术特征摘要】
2011.06.10 AU 20119022981.农业油基悬浮制剂，其包含以细碎形式悬浮在油中的活性成分；和至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物，其中所述橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。2.根据权利要求1的农业油基悬浮制剂，其中所述共聚物选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物。3.根据权利要求1或权利要求2的农业油基悬浮制剂，其中所述制剂进一步包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯或丁烯或其混合物的另一烯烃分子。4.根据权利要求1的农业油基悬浮制剂，其中所述制剂选自油分散制剂(“OD”)或可油混溶可流动(“OF”)制剂。5.根据权利要求4的农业油基悬浮制剂，进一步包含至少一种C8-C20有机酸或其盐或其混合物。6.根据权利要求5的农业油基悬浮制剂，其中所述有机酸盐选自脂肪酸的盐；取代或未取代的直链或支链烷基或链烯基的盐；和取代或未取代芳基的盐。7.根据权利要求6的农业油基悬浮制剂，其中所述脂肪酸盐的脂肪酸选自油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、月桂酸和多羟基硬脂酸；且其中成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。8.根据权利要求7的农业油基悬浮制剂，其中所述脂肪酸盐选自油酸钠、油酸钾、硬脂酸钠、二油酸钙、二硬脂酸钙和多羟基硬脂酸钙。9.根据权利要求5的农业油基悬浮制剂，其中所述有机...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·D·霍利迪，D·塞尤克，R·布朗，K·范德桑德，A·F·柯比，R·E·博罕，
申请(专利权)人：胡茨曼澳大利亚股份有限公司，
类型：发明
国别省市：澳大利亚;AU