一种石墨烯材料及其制备方法技术

本发明专利技术涉及石墨烯制备领域，特别涉及一种石墨烯材料及其制备方法。一种石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：将第一物质与纤维素混合，加入催化剂，在水热条件下反应形成合成料，第一物质为淀粉、淀粉糖中的任一种或两种；将合成料干燥至含水量为10％以下，在保护性气氛下梯度升温碳化，得到碳化料；碳化料洗涤，得到所述石墨烯材料。本发明专利技术以纤维素为骨架，结合淀粉和/或其糖在催化剂的作用下，水热条件下反应形成合成料，合成料干燥后，经碳化、洗涤，得到的石墨烯材料性能稳定，具有良好的比表面积，且分散性能好，更有利于下游应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及石墨烯制备领域，具体而言，涉及一种石墨烯材料及其制备方法。
技术介绍
石墨烯作为一种新型碳材料备受关注，它具有极高的比表面积，是目前发现的最薄、强度最大、导电导热性能最好的材料。目前合成石墨烯的方法主要有三种：化学气相沉积法(CVD)、溶剂剥离法和氧化-还原法。CVD法是将含有碳源的气体引入高温真空反应室内，使碳源在高温下裂解，在金属底座(镍、铜等)上大面积生长石墨烯的方法。中国专利公开号CN103787321A公开了“一种自支撑石墨烯材料及其制备方法”，该石墨烯材料由生长在基体上的石墨烯形成三维自支撑结构，其制备方法是将淀粉热处理，洗涤，过滤干燥；再将干燥后的产物与碱混合，在无氧条件下烧结处理后，洗涤，烘干，得到自支撑石墨烯。中国专利公开号CN104724699A公开了“纤维素为原料制备生物质石墨烯的方法”，其具体制备方法为：步骤一：催化剂溶液的配制；步骤二：纤维素与催化剂离子配位、高温脱氧，得到前驱体；步骤三：热处理；步骤四：酸处理、干燥；即得到石墨烯。该方法制备的石墨烯形貌均一，具有单层或多层二维层状结构，尺寸为0.5～2μm，导电性为25000～45000S/m。现有技术只是一味地突出强调制备缺陷少的石墨烯，或者说性能好的石墨烯，但是都忽略了如何才能大规模应用。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于一种石墨烯材料的制备方法，该方法通过以纤维素与淀粉类物质混合进行制备石墨烯材料，得到的石墨烯材料性能稳定，具有良好的比表面积，且分散性好，能够实现大规模应用。本专利技术的第二目的在于提供所述的制备方法制得的石墨烯材料。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：一种石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：(a)、将第一物质与纤维素混合，加入催化剂，在水热条件下反应形成合成料，所述第一物质为淀粉、淀粉糖中的任一种或两种；(b)、将所述合成料干燥至含水量为10％以下，在保护性气氛下梯度升温碳化，得到碳化料；(c)、所述碳化料洗涤，得到所述石墨烯材料。本专利技术以纤维素为骨架，在纤维素碳化形成石墨烯结构的同时，淀粉和/或淀粉糖在纤维素骨架上同时进行碳化，形成类石墨烯结构和碳微球结构并附着于石墨烯结构表面或部分嵌入内部，得到石墨烯材料，该石墨烯材料兼具了石墨烯结构，并且具有较高的比表面积，并且还具有很好的活性，水溶性好，易于分散，不易团聚。为了使纤维素与淀粉或其糖复合制得的石墨烯性能更为稳定和优良，优选地，在步骤(a)中，所述纤维素的纯度为95％以上。农林废弃物是废弃物的重要成员，是一种重要的生物质资源，为了将农林废弃物变废为宝，优选地，所述纤维素由农林废弃物制备得到。制备方法根据现有的技术制备即可。经验证，采用以下农林废弃物制得的纤维素与第一物质在催化剂的条件下，能更好的反应，最终制得的石墨烯性能优良。具体地，所述纤维素由玉米芯、高粱杆、玉米杆、棉花杆、木屑、甜菜渣、糠醛渣、芦苇中的任一种或几种制备得到。纤维素的制备方法采用现有的技术制备即可。进一步地，在步骤(a)中，所述淀粉包括玉米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉中的任一种或多种。进一步地，所述淀粉糖包括葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、果糖中的任一种或多种。经验证，采用以下配比的第一物质与纤维素进行反应，形成的合成料制得的石墨烯性能更为优良，优选地，在步骤(a)中，所述第一物质与所述纤维素以重量比为1:0.1-10，优选的为1:1-7混合。更优选地，所述第一物质与所述纤维素以重量比为1:1-3混合。为了使淀粉和/或其糖与纤维素更好的复合，增加形成的合成料的性能，进一步地，在步骤(a)中，所述催化剂为FeCl2、FeCl3、K3[Fe(CN)6]、K4[Fe(CN)6]、NiCl2中的任一种或几种的混合物；所述催化剂与所述纤维素和所述第一物质总重量的重量比为1:0.5-2。如催化剂与纤维素和第一物质总重量的重量比可以为1:0.5、1:0.6、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.5、1:1.8、1:2等等。优选地，所述催化剂与所述纤维素和所述第一物质总重量的重量比为1:0.5-1.5，更优选为1:1.0-1.2。优选地，步骤(a)中，水热条件为160-200℃反应2-10h，为了达到更好的合成效果，优选地，在步骤(a)中，在160-200℃水热条件下反应5-8小时，形成合成料。如在一些实施例中，在160℃水热条件下反应8小时，形成合成料；在一些实施例中，在180℃水热条件下反应7小时，形成合成料；在一些实施例中，在190℃水热条件下反应6小时，形成合成料；在一些实施例中，在200℃水热条件下反应5小时，形成合成料，等等。优选地，在步骤(b)中，所述干燥采用的温度为80-120℃；该温度条件下能进一步稳定合成料的结构，并对其结果基本无影响。优选地，所述保护性气氛所用的气体为氮气、氩气以及氢气中的任一种。所用的保护性气氛中不含有其他气体。洗涤主要是为了去除金属杂质，并将其他残余物清除干净，减少石墨烯材料杂质，优选地，在步骤(c)中，所述洗涤包括以下步骤：先在30-80℃的温度下进行酸洗5-8h,然后水洗至中性，再在70-110℃下烘干即得所述石墨烯材料；所述酸洗采用的酸为：质量浓度均为3％-10％的盐酸、硫酸以及磷酸中的任一种。也就是说，酸洗采用的酸可以为质量浓度为3％-10％的盐酸，也可以为质量浓度为3％-10％的硫酸，也可以为质量浓度为3％-10％的磷酸。其中，质量浓度是指各种酸用水稀释后，酸在总液体中的质量浓度。如酸洗采用的酸可以为质量浓度为3％的盐酸，可以为质量浓度为5％的盐酸，质量浓度为7％的盐酸，质量浓度为8％的盐酸，质量浓度为10％的盐酸等等；同样地，酸洗采用的酸可以为质量浓度为3％的硫酸，可以为质量浓度为5％的硫酸，质量浓度为7％的硫酸，质量浓度为8％的硫酸，质量浓度为10％的硫酸等等；同样地，酸洗采用的酸可以为质量浓度为3％的磷酸，可以为质量浓度为5％的磷酸，质量浓度为7％的磷酸，质量浓度为8％的磷酸，质量浓度为10％的磷酸等等。经验证，上述种类的酸洗涤效果好。为了制得的石墨烯材料性能稳定，分散效果好，优选地，在步骤(b)中，梯度升温碳化为：250℃-450℃保温2.5-3.5h，550℃-800℃保温1.5-2.5h，800℃-1000℃保温1.5-2.5h。如在一些实施例中，梯度升温碳化为：250℃保温3.5h，550℃保温2.5h，800℃保温2.5h；在一些实施例中，梯度升温碳化为：300℃保温3h，600℃保温2h，900℃保温2h；在一些实施例中，梯度升温碳化为：350℃保温3h，70℃保温1.5h，950℃保温1.5h；在一些实施例中450℃保温2.5h，800℃保温1.5h，1000℃保温1.5h，等等。本专利技术中，淀粉和/或其糖与纤维素即可以为淀粉与纤维素混合，也可以为淀粉和淀粉糖与纤维素混合，也可以为淀粉糖与纤维素混合。本专利技术提供的石墨烯材料分散性能优良，其中分散性能可以用Zeta电位来进行表征，它是表征胶体分散系稳定性的重要指标。一般来说，Zeta电位的绝对值越大，其分散性能越稳定。本专利技术制备的石墨烯材料其Zeta电位的绝对值均在20mV以上。与现有技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石墨烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)、将第一物质与纤维素混合，加入催化剂，在水热条件下反应形成合成料，所述第一物质为淀粉、淀粉糖中的任一种或两种；(b)、将所述合成料干燥至含水量为10％以下，在保护性气氛下梯度升温碳化，得到碳化料；(c)、所述碳化料洗涤，得到所述石墨烯材料。

【技术特征摘要】
1.一种石墨烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)、将第一物质与纤维素混合，加入催化剂，在水热条件下反应形成合成料，所述第一物质为淀粉、淀粉糖中的任一种或两种；(b)、将所述合成料干燥至含水量为10％以下，在保护性气氛下梯度升温碳化，得到碳化料；(c)、所述碳化料洗涤，得到所述石墨烯材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述纤维素的纯度为95％以上；所述纤维素优选由农林废弃物制备得到；所述纤维素优选由玉米芯、高粱杆、玉米杆、棉花杆、木屑、甜菜渣、糠醛渣、芦苇中的任一种或几种制备得到。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述淀粉包括玉米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉中的任一种或多种；所述淀粉糖包括葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、果糖中的任一种或多种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述第一物质与所述纤维素以重量比为1:0.1-10混合，优选为以重量比为1:1-5混合，更优选为以重量比为1:1-3混合。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述催化剂为FeCl2、FeCl3、K3[Fe(CN)6]、K4...

【专利技术属性】
技术研发人员：张金柱，郑应福，刘京才，刘顶，刘晓敏，
申请(专利权)人：济南圣泉集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37