【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种负载型铬系催化剂组分,所述催化剂组分的制备方法和其在乙烯聚合中的应用。
技术介绍
乙烯聚合物已经被广泛用作各种制品,并且根据加工方法和目的要求乙烯聚合物具有不同的特性。例如,具有较低分子量和窄分子量分布的聚合物适用于通过注塑法膜制的制品。另一方面,具有较高分子量和宽分子量分布的聚合物适用于通过吹塑或充气膜制法膜制的制品。在许多应用中(例如管材应用)需要中至高分子量的聚乙烯,此类聚乙烯应具有足够的强度和良好的加工性能。具有宽分子量分布的乙烯聚合物可使用铬系催化剂制备,所述的铬系催化剂通过将负载在无机氧化物载体上的铬化合物在非还原气氛中煅烧使其活化,将部分负载的铬原子转化为六价铬原子获得。在本领域中,上述的催化剂通常称为Phillips催化剂。具体的制备方法为将铬酸盐浸渍在二氧化硅(硅胶)等载体上,除去水分之后在400-1000℃温度下沸腾干燥和活化,制备得到的催化剂组分在干燥空气中或惰性气体中存放。这类催化剂组分的组成一般包括载体、活性组分和可选择加入的助催化剂。其中载体为无机氧化物,活性组分为铬的有机或无机化合物,助催化剂为金属有机化合物,但催化剂的各具体组分含量和制备方法各不相同,因而所得催化剂性能相差很大(M.P.McDaniel,Adancesincatalyst,1985,第33卷,第47-98页)。铬催化剂的特点在于对于链增长和链转移来说,具有不同的活性中心比率。该催化剂往往会产生短聚合物链并使共聚单体以高频率与短聚合物链相结合,由此得到的聚合物的各大分子之间有可能存在不均匀分布的共聚单体和侧链。因此,制成的聚合物会呈宽分子量 ...
【技术保护点】
一种用于乙烯聚合的催化剂组分,包括负载在载体上的铬化合物、有机铝化合物和有机硼化合物,所述有机硼化合物的结构式如式I所示:其中,R1‑R6相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1‑C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2‑C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3‑C30环烷基或卤代环烷基、C6‑C30芳基或卤代芳基、C7‑C30烷芳基或卤代烷芳基、C7‑C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4‑C30的杂环取代基或卤代杂环取代基中的一种;R7选自氢、卤素、C1‑C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2‑C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3‑C30环烷基或卤代环烷基、C6‑C30芳基或卤代芳基、C7‑C30烷芳基或卤代烷芳基、C7‑C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4‑C30的杂环取代基或卤代杂环取代基、C1‑C30烷氧基和C1‑C40硅烷基中的一种。
【技术特征摘要】
1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分,包括负载在载体上的铬化合物、有机铝化合物和有机硼化合物,所述有机硼化合物的结构式如式I所示:其中,R1-R6相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2-C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3-C30环烷基或卤代环烷基、C6-C30芳基或卤代芳基、C7-C30烷芳基或卤代烷芳基、C7-C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4-C30的杂环取代基或卤代杂环取代基中的一种;R7选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2-C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3-C30环烷基或卤代环烷基、C6-C30芳基或卤代芳基、C7-C30烷芳基或卤代烷芳基、C7-C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4-C30的杂环取代基或卤代杂环取代基、C1-C30烷氧基和C1-C40硅烷基中的一种。2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述有机硼化合物的结构式如式II、III或IV所示:其中,R1-R6和R71-R75相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2-C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3-C30环烷基或卤代环烷基、C6-C30芳基或卤代芳基、C7-C30烷芳基或卤代烷芳基、C7-C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4-C30的杂环取代基或卤代杂环取代基中的一种。3.根据权利要求2所述的催化剂组分,其特征在于,所述有机硼化合物选自2-异丙基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-异丙基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-丁基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-烯丙基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-苯基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、4,4,6-三甲基-2-(3-甲苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-(4-溴苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-(2-乙烯基苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-(2-甲氧基苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-(噻吩-2-)-1,3,2-二氧杂环已硼烷...
【专利技术属性】
技术研发人员:崔楠楠,王洪涛,周俊领,闫力欣,万艳红,刘树军,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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