含醚性氧原子的全氟烷基取代嘧啶环化合物及其制造方法技术

技术编号:14704283 阅读:82 留言:0更新日期:2017-02-25 03:28
提供一种可适用于具有优异的药理活性的医药品、农药且具有含氟取代基的嘧啶衍生物、及其制造方法。下式(A)所示的化合物。Rf为在碳数2~19的全氟烷基的碳‑碳键间插入有醚性氧原子的基团,并且碳数与氧数的总和为3~20。R1为碳数1~6的烷基等。Q1为R2C(O)‑、R3OC(O)‑、羧基、R4OC(O)NH‑、氨基、或R5C(O)NH‑(R2~R5为碳数1~6的烷基等。)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含醚性氧原子的全氟烷基取代了的嘧啶环化合物及该化合物的制造方法。
技术介绍
具有杂环的化合物(以下称为“杂环化合物”)较多发现于天然物、生物体成分中,因此多用作医药品、农药等的药理活性物质。另外,作为液晶材料、有机半导体材料等功能性材料也被广泛使用。特别地,通过杂环的种类、取代的数量或位置、芳香族性的有无等的组合,能够构筑多彩的结构。其中,近年来,利用了氟原子具有的特殊性质的、具有含氟取代基的杂环化合物作为具有优异的药理活性的医药品、农药,许多已经实际使用。医药品、农药中,杂环化合物所具有的含氟取代基的大多数为氟原子、全氟烷基。近年来,对于具有三氟甲基及七氟-2-丙基作为全氟烷基的农药,报道了4-七氟异丙基-2-(三氟甲基硫代)苯胺、氟虫双酰胺等(专利文献1及非专利文献1)。杂环化合物中,作为嘧啶衍生物,已知下式(a)所示的2-全氟(2-甲氧基(乙氧基)甲基)-4,6-双三氟甲基-5-氟嘧啶(非专利文献2)、下式(b)所示的2,6-二苯基-4-三氟甲基嘧啶(非专利文献3)、下式(c)所示的4-七氟丙基-2-氧代-1,2-二氢嘧啶-5-羧酸酯(非专利文献4)等。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2006/137395号非专利文献非专利文献1:精细化工(FineChemical),第36卷,第8号,58-65页(2007)非专利文献2:FluorineNotes(2009)65页非专利文献3:合成快报(Synlett)、(1999)756-758页非专利文献4:俄罗斯化学通报国际版(RussianChemicalBulletin,InternationalEdition),(2009)58(6),1259-1263页
技术实现思路
专利技术要解决的问题已知一些在嘧啶骨架上键合有具有醚性氧原子的含氟烷基的化合物,但具有醚性氧原子的含氟烷基(本专利技术中的基团Rf)、氢原子和能够化学转化的特定的取代基(本专利技术中的基团Q1)键合于嘧啶骨架上特定位置的化合物尚未可知。本专利技术的目的在于提供一种新的嘧啶衍生物及其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等发现在嘧啶环的4个碳原子中的3个碳原子上键合有具有醚性氧原子的含氟烷基和特定的取代基、剩余的1个碳原子上键合有氢原子的化合物作为新化合物,从而完成了本专利技术。即,本专利技术如下所述。〔1〕下式(A)所示的化合物。式中Rf、R1及Q1表示以下的含义。Rf:在碳数(也称为碳原子数)2~19的全氟烷基的碳-碳键间插入有醚性氧原子、并且碳数与氧数(也称为氧原子数)的总和为3~20的基团。R1:(i)碳数1~6的烷基,(ii)苯基,(iii)包含杂原子的一价的5元环基、(iv)包含杂原子的一价的6元环基、(v)选自前述基团(i)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基及卤原子中的基团取代的基团,或者(vi)选自前述基团(ii)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被碳数1~6的卤化烷基取代的基团。Q1:(1)R2C(O)-所示的基团(R2为碳数1~6的烷基、苯基、或碳数1~6的烷基或苯基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子、碳数1~6的烷氧基、羧基及三氟甲基中的基团取代的基团。),(2)R3OC(O)-所示的基团(R3为碳数1~6的烷基、芳烷基、苯基、或苯基的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、取代氨基、碳数1~6的烷氧基及卤原子中的基团取代的基团。),(3)羧基,(4)R4OC(O)NH-所示的基团(R4为碳数1~6的烷基、或碳数1~6的烷基的与碳原子键合的氢原子的1个以上被卤原子取代的基团。),(5)氨基,或(6)R5C(O)NH-所示的基团(R5为碳数1~6的烷基、苯基、芳烷基、或碳数1~6的烷基、苯基、或芳烷基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子及三氟甲基中的基团取代的基团。)]〔2〕根据上述〔1〕所述的化合物,其中,前述式(A)中的Rf为(Rf10)(Rf11)(Rf12)C-O-(Rf13)(Rf14)C-(Rf10~Rf14各自独立地为碳数1~12的全氟烷基、在碳-碳原子间及键末端的至少一者具有醚性氧原子的碳数1~12的全氟烷基、或氟原子,并且是碳数与氧数的总和为3~20的基团。)所示的基团。〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的化合物,其中,前述式(A)所示的化合物为下式(A1)所示的化合物。[式中,Rf、R1及R2与前述的含义相同。]〔4〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的化合物,其中,前述式(A)所示的化合物为下式(A2)所示的化合物。[式中,Rf、R1及R3与前述的含义相同。]〔5〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的化合物,其中,前述式(A)所示的化合物为下式(A3)所示的化合物。[式中,Rf及R1表示与前述相同的含义。]〔6〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的化合物,其中,前述式(A)所示的化合物为下式(A5)所示的化合物。[式中,Rf、R1表示与前述相同的含义。]〔7〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的化合物,其中,前述式(A)所示的化合物为下式(A6)所示的化合物。[式中,Rf、R1及R5表示与前述相同的含义。]〔8〕根据上述〔1〕~〔7〕中任一项所述的化合物,其中,前述R1为苯基、或苯基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基、及卤原子中的基团取代的基团。〔9〕下式(A1)所示的化合物的制造方法,其特征在于,使下式(9)所示的化合物与下式(5)所示的化合物反应。[式中,Rf、Y、R1及R2表示以下的含义。Rf:在碳数2~19的全氟烷基的碳-碳键间插入有醚性氧原子、并且碳数与氧数的总和为3~20的基团。Y:-OR’或-NR”2所示的基团,R’及R”各自独立地为碳数1~3的烷基。R1:(i)碳数1~6的烷基,(ii)苯基,(iii)包含杂原子的一价的5元环基,(iv)包含杂原子的一价的6元环基,(v)选自前述基团(i)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基及卤原子中的基团取代的基团,或(vi)选自前述基团(ii)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被碳数1~6的卤化烷基取代的基团。R2:碳数1~6的烷基、苯基、或碳数1~6的烷基或苯基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子、碳数1~6的烷氧基、羧基及三氟甲基中的基团取代的基团。]〔10〕下式(A2)所示的化合物的制造方法,其特征在于,使下式(10)所示的化合物与下式(5)所示的化合物反应。[式中,Rf、Y、R1及R3表示以下的含义。Rf:在碳数2~19的全氟烷基的碳-碳键间插入有醚性氧原子、并且碳数与氧数的总和为3~20的基团。Y:-OR’或-NR”2所示的基团,R’及R”各自独立地为碳数1~3的烷基。R1:(i)碳数1~6的烷基、(ii)苯基、(iii)包含杂原子的一价的5元环基、(iv)包含杂原子的一价的6元环基、(v)选自前述基团(i)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基及卤原子中的基团取代的基团、或者(本文档来自技高网
...

【技术保护点】
下式(A)所示的化合物,式中Rf、R1及Q1表示以下的含义,Rf:在碳数2~19的全氟烷基的碳‑碳键间插入有醚性氧原子、并且碳数与氧数的总和为3~20的基团;R1:(i)碳数1~6的烷基,(ii)苯基,(iii)包含杂原子的一价的5元环基、(iv)包含杂原子的一价的6元环基,(v)选自所述基团(i)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基及卤原子中的基团取代的基团,或者(vi)选自所述基团(ii)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被碳数1~6的卤化烷基取代的基团;Q1:(1)R2C(O)‑所示的基团,其中,R2为碳数1~6的烷基、苯基、或碳数1~6的烷基或苯基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子、碳数1~6的烷氧基、羧基及三氟甲基中的基团取代的基团,(2)R3OC(O)‑所示的基团,其中,R3为碳数1~6的烷基、芳烷基、苯基、或苯基的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、取代氨基、碳数1~6的烷氧基及卤原子中的基团取代的基团,(3)羧基,(4)R4OC(O)NH‑所示的基团,其中,R4为碳数1~6的烷基、或碳数1~6的烷基的与碳原子键合的氢原子的1个以上被卤原子取代的基团,(5)氨基,或(6)R5C(O)NH‑所示的基团,其中,R5为碳数1~6的烷基、苯基、芳烷基、或碳数1~6的烷基、苯基或芳烷基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子及三氟甲基中的基团取代的基团。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.14 JP 2014-1006551.下式(A)所示的化合物,式中Rf、R1及Q1表示以下的含义,Rf:在碳数2~19的全氟烷基的碳-碳键间插入有醚性氧原子、并且碳数与氧数的总和为3~20的基团;R1:(i)碳数1~6的烷基,(ii)苯基,(iii)包含杂原子的一价的5元环基、(iv)包含杂原子的一价的6元环基,(v)选自所述基团(i)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基及卤原子中的基团取代的基团,或者(vi)选自所述基团(ii)~基团(iv)中的基团的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被碳数1~6的卤化烷基取代的基团;Q1:(1)R2C(O)-所示的基团,其中,R2为碳数1~6的烷基、苯基、或碳数1~6的烷基或苯基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子、碳数1~6的烷氧基、羧基及三氟甲基中的基团取代的基团,(2)R3OC(O)-所示的基团,其中,R3为碳数1~6的烷基、芳烷基、苯基、或苯基的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、取代氨基、碳数1~6的烷氧基及卤原子中的基团取代的基团,(3)羧基,(4)R4OC(O)NH-所示的基团,其中,R4为碳数1~6的烷基、或碳数1~6的烷基的与碳原子键合的氢原子的1个以上被卤原子取代的基团,(5)氨基,或(6)R5C(O)NH-所示的基团,其中,R5为碳数1~6的烷基、苯基、芳烷基、或碳数1~6的烷基、苯基或芳烷基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自氨基、羟基、卤原子及三氟甲基中的基团取代的基团。2.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述式(A)中的Rf为(Rf10)(Rf11)(Rf12)C-O-(Rf13)(Rf14)C-所示的基团,其中,Rf10~Rf14各自独立地为碳数1~12的全氟烷基、在碳-碳原子间及键末端的至少一者具有醚性氧原子的碳数1~12的全氟烷基、或氟原子,并且是碳数与氧数的总和为3~20的基团。3.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,所述式(A)所示的化合物为下式(A1)所示的化合物,式中,Rf、R1及R2与前述的含义相同。4.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,所述式(A)所示的化合物为下式(A2)所示的化合物,式中,Rf、R1及R3与前述的含义相同。5.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,所述式(A)所示的化合物为下式(A3)所示的化合物,式中,Rf及R1表示与前述相同的含义。6.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,所述式(A)所示的化合物为下式(A5)所示的化合物,式中,Rf、R1表示与前述相同的含义。7.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,所述式(A)所示的化合物为下式(A6)所示的化合物,式中,Rf、R1及R5表示与前述相同的含义。8.根据权利要求1~7中任一项所述的化合物,其中,所述R1为苯基、或苯基的与碳原子键合的氢原子的1个以上各自独立地被选自羟基、氨基、羧基及卤原子中的基团取代的基团。9.下式(A1)所示的化合物的制造方法,其特征在于,使下式(9)所示的化合物与下式(5)所示的化合物反应,式中,Rf、Y、R1及R2表示以下的含义,Rf:在碳数2~19的全氟烷基的碳-碳键间插入有醚性氧原子、并且碳数与氧数的总和为3~20的基团;Y:-OR’或-NR”2所示的基团,R’及R”各自独立地为碳数1~3的烷基;R1:(i)碳数1~6的烷基,(ii)苯基,(iii)包...

【专利技术属性】
技术研发人员:森泽義富高平祐介上牟田大辅中野贵志
申请(专利权)人:旭硝子株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1