热塑性树脂组合物及通过应用该组合物获得的模塑制品制造技术

技术编号:14683154 阅读:87 留言:0更新日期:2017-02-22 16:34
本发明专利技术涉及一种具有优异的耐化学性的热塑性树脂组合物,更具体地,涉及一种用于吹塑成型的树脂组合物以及通过模塑该组合物获得的模塑制品,所述组合物通过控制具有增强的耐热性的乙烯基氰化合物(vinyl cyanide compound)‑橡胶状聚合物‑芳香族乙烯基化合物的共聚物,特别是丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯(ABS)共聚物树脂中α‑甲基苯乙烯(AMS)类耐热树脂的玻璃化转变温度(Tg)和重均分子量(Mw)来保持流动性和抗冲击性的平衡并提高耐化学性。根据本发明专利技术,可以获得在保持流动性、抗冲击性的平衡并将耐热性保持为至少相同的水平的同时具有优异的耐化学性的用于吹塑成型的ABS树脂组合物以及通过应用该组合物获得的模塑制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术要求于2014年11月28日提交的韩国专利申请号10-2014-0169093的优先权的权益,并入其全部公开内容作为本说明书的一部分。本专利技术涉及一种具有优异的耐化学性的苯乙烯类热塑性树脂组合物,更具体地,涉及一种用于吹塑成型的树脂组合物以及通过模塑该组合物获得的模塑制品,其中,将耐热树脂加入至乙烯基氰化合物-橡胶状聚合物-芳香族乙烯基化合物的接枝共聚物树脂中以增强耐热性,同时通过控制玻璃化转变温度(Tg)和重均分子量(Mw)来保持流动性和抗冲击性的平衡并提高耐化学性。
技术介绍
苯乙烯类热塑性树脂是通过使作为主要原料的苯乙烯均聚或使其与单体共聚以获得来自各单体的性能的优点而合成的树脂。作为苯乙烯类树脂,有通过使苯乙烯均聚获得的通用聚苯乙烯(GPPS)树脂和发泡聚苯乙烯(EPS)树脂、成为苯乙烯和丁二烯橡胶的共聚物的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)树脂和苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)树脂以及通过将苯乙烯和丙烯腈接枝至丁二烯橡胶上获得的ABS树脂。此外,还有通过使苯乙烯和丙烯腈与作为基础的丙烯酸橡胶共聚获得的ASA树脂、通过使苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯(MMA)与作为基础的聚丁二烯共聚获得的MBS类抗冲击增强剂或透明ABS树脂,或通过使甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸酯单体与作为基础的丙烯酸橡胶共聚获得的丙烯酸类抗冲击增强剂。苯乙烯有加工性方面的优点,丁二烯有抗冲击性方面的优点,而且丙烯腈有刚性和耐化学性方面的优点。苯乙烯类热塑性树脂组合物用于各种应用中。橡胶增强的苯乙烯类树脂,特别是ABS树脂由于其优异的机械性能和模塑加工性能等而广泛地用于电气和电子部件、办公设备、汽车部件等。注射用ABS树脂通常通过将经乳液聚合而聚合的ABS共聚物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,在下文中称“乳液聚合ABS”)与重均分子量为60,000至180,000的经本体聚合而聚合的苯乙烯-丙烯腈共聚物(苯乙烯-丙烯腈,在下文中称为“本体聚合SAN”)捏合并将它们挤出制备成颗粒,然后通过注射颗粒以加工成预定形状而使用。通常,将乳液聚合ABS制备为具有40重量%至60重量%的范围内的橡胶状聚合物含量。当将其用于电气和电子产品或玩具的外壳制品中时,可以根据用途通过调节乳液聚合ABS和本体聚合SAN的适当比例以通过挤出工序制备颗粒,然后使用注射机将熔融树脂注射至模具中来制备制品。在ABS树脂用于冷冻片材的情况下,将乳液聚合ABS和玻璃化转变温度在95℃至110℃范围内、重均分子量为80,000至200,000的本体聚合SAN,或者,如果需要,重均分子量为200,000至2,000,000的乳液聚合SAN捏合之后通过挤出工序制备颗粒之后,通过挤出片材形状经吹塑成型法将它们制造成模塑制品。同时,用于制造汽车扰流板的用于吹塑成型的ABS树脂需要低熔体粘度和高热挠曲温度。因此,对于乳液聚合ABS,重均分子量在150,000至250,000范围内的乳液聚合的α-甲基苯乙烯-丙烯腈(AMS耐热SAN)可以单独或与重均分子量在80,000至200,000范围内的本体聚合的α-甲基苯乙烯-丙烯腈(AMS耐热SAN)一同使用以控制熔体粘度。为了满足所需的高热挠曲温度,组合使用N-苯基马来酰亚胺(PMI)类共聚物(PMI耐热SAN)。特别地,通过乳液聚合制备重均分子量为150,000以上的α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物,因为其由于本身的高熔体粘度而难以通过本体聚合来制备。用于制造汽车扰流板的方法是在通过挤出制备型坯之后通过吹塑成型法制备模塑制品。可以仅用现有的重均分子量约为80,000至200,000的本体聚合耐热SAN制备用于吹塑成型的ABS树脂以用于制造汽车扰流板。在此情况下,所述用于吹塑成型的ABS具有非常低的熔体粘度,使得在型坯形成期间可能发生型坯松弛,并且当吹塑型坯时,模塑制品的壁厚不均匀会变得严重。此外,由于在成型后,对扰流板制品喷漆时耐化学性劣化,在安装至汽车上之后的使用期间,在模塑制品薄的部分出现裂纹现象,从而导致扰流板裂纹缺陷。
技术实现思路
技术问题本专利技术旨在提供一种用于吹塑成型的耐热ABS树脂,该树脂用于制造汽车扰流板并且具有15kg·cm/cm以上的冲击强度(1/4\)、100℃以上的热挠曲温度(1/4\)、0.5g/10min至3.0g/10min的流动速率(flowability)以及在应用用于油漆的稀释剂之后40%以上的伸长保持率。具体地,吹塑成型为一定形状后,为了美化表面和增强抗划伤性和耐候性,汽车扰流板经过打磨和涂漆表面的工序。此时,ABS树脂的内部残余应力可能并未完全消除,因此ABS树脂的表面在喷漆时被包含在油漆中的稀释剂腐蚀,从而使物理性能显著降低。被腐蚀表面会随着时间的推移变成裂纹或裂缝,进而造成缺陷。即使将用于吹塑成型的ABS树脂设计成具有高初始物理性能,但是当树脂本身的耐环境应力开裂性(ESCR)降低时,由于内部残余应力集中在喷漆时造成的、随时间推移会变为裂缝的微裂纹上而引起制品损坏的缺陷。喷漆时最敏感地变为微裂纹或微裂缝的物理性能是伸长率。随着喷漆之后的伸长率的值与伸长率的初始值相比越低,出现由油漆腐蚀造成的裂缝的可能性越高。为了增强耐环境应力开裂性(ESCR),用于吹塑成型的树脂通常使用具有高分子量的耐热SAN树脂原料。然而,当只使用重均分子量为220,000以上的耐热SAN树脂时,ESCR提高,但流动性过度下降从而使产率降低,内部残余应力的释放速率变慢,而且由于生产过程中的高分子量引起的过大的摩擦力,使熔融树脂的温度过度升高,造成树脂的降解。此外,还存在由于聚合物链的约束引起的冲击强度降低的问题。此外,当只使用重均分子量为150,000的耐热SAN树脂时,用于吹塑成型的ABS树脂具有非常低的熔体粘度使得在制备型坯的过程中发生型坯松弛。此外,当吹塑型坯时,模塑制品的厚度不均匀会变得严重,而且,由于耐化学性的劣化,在对成型的扰流板喷漆的过程中产生裂缝缺陷的可能性会增大。除了上面提到的增加分子量的方法以外,通常使用例如增加橡胶状聚合物的含量或增加橡胶状聚合物的粒径的方法,但仍然存在耐热性的问题。技术方案本专利技术旨在解决上述问题,并且提供了一种树脂组合物,该树脂组合物包含乳液聚合ABS和30重量%以上的具有125℃以上的玻璃化转变温度以及150,000至250,000的重均分子量的α-甲基苯乙烯(AMS)类乳液聚合耐热SAN树脂以提高用于吹塑成型的热塑性树脂组合物的耐热性和耐化学性。此时,为了根据客户需要将熔体粘度特性调节在适当的水平,所述树脂组合物还可以包含30重量%以下的具有小于125℃的玻璃化转变温度和80,000以上且小于150,000的重均分子量的α-甲基苯乙烯类本体聚合耐热SAN树脂和0重量%至10重量%的N-苯基马来酰亚胺(PMI)类聚合物以满足耐热性。此外,为了将抗冲击性保持在相同或更高的水平上,将所述用于吹塑成型的热塑性树脂组合物中的橡胶状聚合物的含量调节至30重量%至75重量%的范围内。有益效果本专利技术提供了一种具有优异的耐化学性和平衡的流动性、抗冲击性以及相同或更高水平的耐热性的用于吹塑成型的热塑性树脂以及应用该树脂的模塑制品。具体实施方式将通过下面实施例更详细地说明本专利技术。对本领域的普通技本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,包含:25重量%至50重量%的乙烯基氰化合物‑橡胶状聚合物‑芳香族乙烯基化合物的接枝共聚物树脂;以及30重量%至75重量%的具有125℃以上的玻璃化转变温度(Tg)和150,000至250,000的重均分子量(Mw)的α‑甲基苯乙烯类耐热树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.28 KR 10-2014-01690931.一种用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,包含:25重量%至50重量%的乙烯基氰化合物-橡胶状聚合物-芳香族乙烯基化合物的接枝共聚物树脂;以及30重量%至75重量%的具有125℃以上的玻璃化转变温度(Tg)和150,000至250,000的重均分子量(Mw)的α-甲基苯乙烯类耐热树脂。2.根据权利要求1所述的用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,其特征在于,所述接枝共聚物树脂是丙烯腈和苯乙烯接枝到丁二烯橡胶状聚合物上的ABS树脂。3.根据权利要求1所述的用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,其特征在于,所述接枝共聚物树脂具有40重量%至60重量%的橡胶状聚合物的含量。4.根据权利要求1所述的用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,其特征在于,所述耐热树脂通过乳液聚合制备。5.根据权利要求1所述的用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,其特征在于,所述热塑性树脂组合物还包含0重量%至30重量%的具有小于125℃的玻璃化转变温度和大于等于80,000且小于150,000的重均分子量的α-甲基苯乙烯类耐热树脂。6.根据权利要求5所述的用于吹塑成型的热塑性树脂组合物,其特征在于,所述α-甲基苯乙烯类树脂通过本...

【专利技术属性】
技术研发人员:李洙京柳承哲金成龙
申请(专利权)人:株式会社LG化学
类型:发明
国别省市:韩国;KR

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