一种二芳基乙烯类可光致变色杀虫化合物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种二芳基乙烯类可光致变色杀虫化合物及其制备方法和用途。具体地，本发明专利技术公开了式(A)所示的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐，各取代基的定义如说明书中所述。本发明专利技术还公开了上述化合物的制备方法和用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药领域。具体地，本专利技术涉及一种含新烟碱杀虫剂单元的二芳基乙烯类可光致变色化合物及其制备方法和用途。技术背景以吡虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低，且有良好的系统物性及适当的田间稳定性和环境友好性，成为新农药创制的重要热点领域。后来又相继开发出噻虫啉、噻虫胺、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺等一系列烟碱类杀虫剂。但是由于吡虫啉过量频繁使用造成较为严重的抗性问题以及由于结构相似性带来的新烟碱杀虫剂之间的交互抗性，在一定程度上限制了该类化合物的应用，制约了此类化合物发展，同时新烟碱类杀虫剂主要对同翅目和鞘翅目害虫高效，其相对较窄的杀虫谱也限制了虫害防治方面的用药选择性。因此，如何对具有高活性的硝基亚甲基化合物进行结构改造，以产生新的、更有效的杀虫剂，解决新烟碱类杀虫剂的抗性问题，扩大杀虫谱，使其应用于杀虫剂组合物就成为本领域迫切需要解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一类高效防治害虫的化合物(如式(A)化合物和式(B)化合物)及其制备方法和用途。本专利技术第一方面提供了一种具有式(A)所示结构的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐：式中：R1和R2各自独立地为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或卤代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代或未取代的苯基；R3，R4各自独立地为H、C1-4烷基、烯丙基、苄基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-羰基、C1-4烷氧基-羰基或苯氧羰基；或者R3和R4和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；R5，R6各自独立地为H、C1-4烷基、烯丙基、苄基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-羰基、C1-4烷氧基-羰基或苯氧羰基；或者R5和R6和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；R7为氢、C1-4烷基、卤素、取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；R8、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地为氢、卤素、C1-4烷基、取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；或R8、R9和R10、R11的结合构成取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；或R12、R13和R10、R11的结合构成取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；R14为C1-4烷基或C1-4烷氧基；X为硝基、氰基、三氟甲基、三氟乙酰基或三氟甲磺酰基；Y为N或CH；Z为S、O或NH；其中，所述取代是指被选自下组中的一个或多个取代基所取代：卤素、C1-4烷基或卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基或卤代C1-4烷氧基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代的C2-6烯基、卤代的C2-6炔基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷氧基-羰基、C2-6炔基-羰基、C2-6烯基-羰基。在另一优选例中，R1和R2各自独立地为吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、噁唑基，或其卤代物。在另一优选例中，R1和R2各自独立地为卤代的吡啶基、卤代的噻唑基、卤代的嘧啶基、卤代的四氢呋喃基、或卤代的噁唑基。在另一优选例中，所述卤代物为氯代物。在另一优选例中，R1和R2各自独立地为在另一优选例中，R3，R4各自独立地为H或C1-3烷基；或者R3和R4和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；和/或R5，R6各自独立地为H或C1-3烷基；或者R5和R6和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。在另一优选例中，R3，R4各自独立地为氢、甲基或乙基；或者R3和R4和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。在另一优选例中，R5，R6各自独立地为氢、甲基或乙基；或者R5和R6和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。在另一优选例中，R7为氢、C1-3烷基或卤素。在另一优选例中，R7为氢。在另一优选例中，R8、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地为氢、氟、C1-4烷基。在另一优选例中，R8、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地为氢或氟。在另一优选例中，R14为C1-2烷基或C1-2烷氧基。在另一优选例中，R14为甲基。在另一优选例中，X为硝基或氰基。在另一优选例中，X为硝基。在另一优选例中，Y为N或CH。在另一优选例中，Y为N。在另一优选例中，Z为S、O或NH。在另一优选例中，Z为S。本专利技术第二方面提供了一种杀虫剂组合物，其包含：(a)0.001-99.99重量％的本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐；(b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。在另一优选例中，组分(a)占所述杀虫剂组合物的0.01-99.9重量％，优选0.05-90重量％。在另一优选例中，所述杀虫剂组合物用于杀灭或预防选自如下的害虫：鞘翅目、鳞翅目、半翅目、直翅目、等翅目、或双翅目昆虫。在另一优选例中，所述害虫为等翅目或鳞翅目昆虫。在另一优选例中，所述害虫具有刺吸式或锉吸式口器。在另一优选例中，所述害虫为蚜虫、孑孓、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、粘虫。在另一优选例中，所述杀虫剂还包含其它活性物质，所述其它活性物质选自：杀虫剂、饵剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂或生长控制剂。本专利技术第三方面提供了一种杀虫和/或防虫方法，所述方法包括步骤：将本专利技术第二方面所述的杀虫剂组合物或本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐施加于遭受或可能遭受虫害的植物体、其周围的土壤或环境中。本专利技术第四方面提供了一种杀虫和/或防虫方法，所述方法包括步骤：将本专利技术第二方面所述的杀虫剂组合物或本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐施加于遭受或可能遭受虫害的植物体、其周围的土壤或环境中，并用波长为310-380nm的光照射该植物体、其周围的土壤或环境。本专利技术第五方面提供了一种提高杀虫活性的方法，包括步骤：在使用本专利技术第二方面所述的杀虫剂组合物或本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐时，用波长为310-380nm的光照射所述的杀虫剂组合物或所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体。本专利技术第六方面提供了一种本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐在制备杀虫剂组合物中的用途。本专利技术第七方面提供了一种本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐在杀虫和/或防虫中的用途。本专利技术第八方面提供了一种本专利技术第一方面所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐的制备方法，(A)所述方法包括步骤：在惰性溶剂中，将式(1g)化合物与式01化合物和式02化合物进行反应，从而形成式(A)化合物；或(B)所述方法包括步骤：在惰性溶剂中，将式(2f)化合物与式01化合物和式02化合物进行反应，从而形成式(A)化合物；各式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有式(A)所示结构的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐：式中：R1和R2各自独立地为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或卤代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代或未取代的苯基；R3，R4各自独立地为H、C1‑4烷基、烯丙基、苄基、C1‑4烷氧基‑C1‑4烷基、C1‑4烷基‑羰基、C1‑4烷氧基‑羰基或苯氧羰基；或者R3和R4和它们相连的原子共同构成‑CH2‑CH2‑或‑CH2‑CH2‑CH2‑；R5，R6各自独立地为H、C1‑4烷基、烯丙基、苄基、C1‑4烷氧基‑C1‑4烷基、C1‑4烷基‑羰基、C1‑4烷氧基‑羰基或苯氧羰基；或者R5和R6和它们相连的原子共同构成‑CH2‑CH2‑或‑CH2‑CH2‑CH2‑；R7为氢、C1‑4烷基、卤素、取代或未取代的5‑6元芳环基、或取代或未取代的5‑6元芳杂环基；R8、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地为氢、卤素、C1‑4烷基、取代或未取代的5‑6元芳环基、或取代或未取代的5‑6元芳杂环基；或R8、R9和R10、R11的结合构成取代或未取代的5‑6元芳环基、或取代或未取代的5‑6元芳杂环基；或R12、R13和R10、R11的结合构成取代或未取代的5‑6元芳环基、或取代或未取代的5‑6元芳杂环基；R14为C1‑4烷基或C1‑4烷氧基；X为硝基、氰基、三氟甲基、三氟乙酰基或三氟甲磺酰基；Y为N或CH；Z为S、O或NH；其中，所述取代是指被选自下组中的一个或多个取代基所取代：卤素、C1‑4烷基或卤代C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或卤代C1‑4烷氧基、C2‑6烯基、C2‑6炔基、卤代的C2‑6烯基、卤代的C2‑6炔基、C1‑4烷氧基‑C1‑4烷基、C1‑4烷氧基‑羰基、C2‑6炔基‑羰基、C2‑6烯基‑羰基。...

【技术特征摘要】
1.具有式(A)所示结构的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐：式中：R1和R2各自独立地为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或卤代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代或未取代的苯基；R3，R4各自独立地为H、C1-4烷基、烯丙基、苄基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-羰基、C1-4烷氧基-羰基或苯氧羰基；或者R3和R4和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；R5，R6各自独立地为H、C1-4烷基、烯丙基、苄基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基-羰基、C1-4烷氧基-羰基或苯氧羰基；或者R5和R6和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；R7为氢、C1-4烷基、卤素、取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；R8、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地为氢、卤素、C1-4烷基、取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；或R8、R9和R10、R11的结合构成取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；或R12、R13和R10、R11的结合构成取代或未取代的5-6元芳环基、或取代或未取代的5-6元芳杂环基；R14为C1-4烷基或C1-4烷氧基；X为硝基、氰基、三氟甲基、三氟乙酰基或三氟甲磺酰基；Y为N或CH；Z为S、O或NH；其中，所述取代是指被选自下组中的一个或多个取代基所取代：卤素、C1-4烷基或卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基或卤代C1-4烷氧基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代的C2-6烯基、卤代的C2-6炔基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷氧基-羰基、C2-6炔基-羰基、C2-6烯基-羰基。2.如权利要求1所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐，其特征在于，R1和R2各自独立地为吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、噁唑基，或其卤代物。3.如权利要求1所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐，其特征在于，R3，R4各自独立地为H或C1-3烷基；或者R3和R4和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-；和/或R5，R6各自独立地为H或C1-3烷基；或者R5和R6和它们相连的原子共同构成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。4.如权利要求1所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐，其特征在于，R7为氢、C1-3烷基或卤素。5.如权利要求1所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐，其特征在于，R8、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地为氢、氟、C1-4烷基。6.如权利要求1所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐，其特征在于，R14为C1-2烷基或C1-2烷氧基。7.一种杀虫剂组合物，其包含：(a)0.001-99.99重量％的权利要求1-6任一项所述的化合物或其光学异构体或顺反异构体，或其农药学上可接受的盐；(b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。8.如权利要求7所述的杀虫剂组合物，其特征在于，所述杀虫剂组合物用于杀灭或预防选自如下的害虫：鞘翅目、鳞翅目、半翅目、直翅目、等翅...

【专利技术属性】
技术研发人员：邵旭升，李忠，张超，程家高，徐晓勇，须志平，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：上海;31