固化性树脂组合物制造技术

技术编号:14636238 阅读:125 留言:0更新日期:2017-02-15 10:21
本发明专利技术提供一种在寒冷地区对基材的贴附性也优异、且所得固化膜具有柔软性的材料。所述材料为一种固化性树脂组合物,其含有(A)特定结构的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重均分子量为200~50000的多官能环氧树脂和(C)重均分子量为90~700的胺类化合物。(A)成分与(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05~30,相对于(A)成分与(B)成分的总质量100质量份,添加有0.01~50质量份所述(C)成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种即使在寒冷地区对基材的贴附性也优异、且所得固化膜具有柔软性的固化性树脂组合物
技术介绍
以往,为了提高以环氧树脂为主成分的涂料等对无机基材的贴附性,存在添加硅烷偶联剂的技术(例如专利文献1)。然而,硅烷偶联剂大多沸点低,需要大量地添加于热固性树脂中。并且,贴附性提高效果也不能说是充分的,通过还同时添加例如钛·锆等的盐、磷酸酯、聚氨酯树脂等贴附性助剂才能获得实用水平所需的贴附性的情况也较多。此时,这些贴附性助剂的添加不仅增加了工序数量,还需要选择不损害涂料特性的贴附性助剂种类、或其添加量的严格最优化操作。因此,在专利文献2中,提出了一种将多官能硫醇化合物和特定的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及胺类化合物混合的固化性树脂组合物。该固化性树脂组合物,与使用硅烷偶联剂一样,无需添加其他贴附性助剂,也能够发挥对无机基材的优异贴附性。现有技术文献:专利文献专利文献1:特开平7-300491号公报专利文献2:特开2012-246464号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题然而,已经清楚如专利文献2将多官能硫醇化合物及特定的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及胺类化合物混合的固化性树脂组合物,虽然对无机基材的贴附性优异、树脂组合物的储存稳定性优异,但却存在如下技术问题:在寒冷地区,固化膜由于缺乏柔软性而在弯曲时容易发生裂痕(crack),并且缺乏贴附性。本专利技术是鉴于上述事实而完成的,其目的在于提供一种即使在寒冷地区对基材的贴附性也优异、且所得固化膜具有柔软性的材料。解决技术问题的技术手段本专利技术的固化性树脂组合物,其特征在于,含有(A)下述式1所示含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重均分子量为200~50000的多官能环氧树脂和(C)重均分子量为90~700的胺类化合物,所述(A)成分与所述(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05~30,相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份,添加有0.01~50质量份所述(C)成分。[化学式1]式中的a为1~3的整数,b为0或1,c为1~3的整数,a与b与c的和为4;R1为亚甲基、亚乙基或异亚丙基;R2为下述式2或下述式3所示2价官能团;R3为甲基或乙基。R4为碳原子数为1~12的烃基,[化学式2]R5为氢原子或甲基,[化学式3]R5为氢原子或甲基。相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份,本专利技术的固化性树脂组合物还可以进一步含有2~300质量份(D)重均分子量为200~50000的多官能(甲基)丙烯酸酯。相对于所述(A)成分与所述(D)成分的总质量100质量份,本专利技术的固化性树脂组合物还可以进一步含有0.01~10质量份(E)光聚合引发剂。另外,在本专利技术中,“(甲基)丙烯酸酯”是指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的统称。“(甲基)丙烯酸”与“(甲基)丙烯酰氧基”等术语同样也作为统称使用。此外,在本专利技术中,表示数值范围的“○○~××”是包含其上限值(“○○”)和下限值(“××”)的概念。即,正确而言,是指“○○以上××以下”。此外,在本专利技术中,若没有另外说明,“分子量”即指重均分子量。专利技术效果根据本专利技术的固化性树脂组合物,在以(A)特定的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为贴附性提高作用的有效成分的同时,均衡地添加有(B)特定分子量的多官能环氧树脂和(C)特定分子量的胺类化合物。因此,无需像使用以往的硅烷偶联剂那样添加其他贴附性助剂等,也具有对无机基材的优异贴附性。特别是对以往使用了多官能硫醇化合物的固化性树脂组合物而言不充分的、对于寒冷条件下的基材的贴附性也优异,且所得固化膜具有柔软性。具体实施方式下面对本专利技术进行详细说明。本专利技术的固化性树脂组合物以下述(A)、(B)及(C)成分为必要成分,还进一步任选地含有(D)成分、(E)成分。<含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物((A)成分)>本专利技术的(A)含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为下述式1所示化合物。[化学式4]式中的a为1~3的整数,b为0或1,c为1~3的整数,a与b与c的和为4;R1为亚甲基、亚乙基或异亚丙基;R2为下述式2或下述式3所示2价官能团;R3为甲基或乙基。R4为碳原子数为1~12的烃基,[化学式5]R5为氢原子或甲基,[化学式6]R5为氢原子或甲基。作为上述式1中的R4的碳原子数为1~12的烃基,可列举直链烷基、具有侧链的烷基、环烷基。上述式1中的R1为亚甲基、亚乙基、异亚丙基(isopropylene),亚乙基、异亚丙基因为贴附性提高效果大而特别优选。上述式1所示含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物添加于涂料等时,即使在例如-10℃这样的寒冷环境下,没有贴附性助剂也能发挥出对基材的高贴附性提高效果,且向所得涂膜赋予柔软性的效果优异。并且,上述式1所示含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的分子量小,因而对其他成分的溶解性优异。因此,上述式1所示含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物由于对众多树脂具有高相溶性,从而可对广泛的涂料使用,通用性高。<多官能环氧树脂((B)成分)>作为(B)成分的多官能环氧树脂为具有2个以上环氧基(环氧乙烷环)的有机化合物。多官能环氧树脂的重均分子量为200~50000,优选为200~48000,更加优选为200~46000。重均分子量即使小于200液不存在涉及贴附性的问题,但具有多官能环氧树脂的挥发性升高、臭气变强烈的倾向。另一方面,若重均分子量大于50000,则对其他成分的溶解性降低,存在对基材的贴附性下降的可能性。使多官能环氧树脂的环氧当量为80~6000g/mol,优选为85~5500g/mol,更加优选为90~5000g/mol。若环氧当量小于80g/mol,则由于每单位体积的环氧基过剩,与(A)含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基未反应的环氧基大量残留,因而有由固化性树脂组合物形成的固化膜的韧性下降、贴附性下降的担忧。另一方面,若环氧当量大于6000g/mol,则由于环氧基浓度显著降低,与(A)含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基的反应效率下降,因而有由固化性树脂组合物形成的固化膜的韧性下降、对基材的贴附性下降的担忧。作为(B)成分的多官能环氧树脂,例如可列举缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、或用过氧化物氧化含双键化合物的双键而得到的氧化型环氧树脂等。在他们之中,缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂由于室温下的反应性低、保存稳定性高而优选。另外,多官能环氧树脂既可以仅单独使用1种,也可以2种以上混合使用。<缩水甘油醚型环氧树脂>作为缩水甘油醚型环氧树脂,优选环氧氯丙烷(epichlorohydrin)与下述式4所示化合物的反应产物。[化学式7]式中的d为2~30的整数,R6为碳原子数为2~200的烃基(β1)、碳原子数为2~300的仅由醚氧(-O-)与烃基形成的基团(β2)、异氰脲酸酯(isocyanurate)环(β3)、或仅由异氰脲酸酯环与烃基形成的基团(β4)。在上述式4所示化合物中,d为2~20且R6为碳原子数为2~150的烃基的化合物(β1-1)、或者d为2~20且R6为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物,其含有:(A)下述式1所示含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物,(B)重均分子量为200~50000的多官能环氧树脂,和(C)重均分子量为90~700的胺类化合物,所述(A)成分与所述(B)成分的质量比(A)/(B)为0.05~30,相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份,添加有0.01~50质量份所述(C)成分,[化学式1]式中的a为1~3的整数,b为0或1,c为1~3的整数,a与b与c的和为4;R1为亚甲基、亚乙基或异亚丙基;R2为下述式2或下述式3所示2价官能团;R3为甲基或乙基;R4为碳原子数为1~12的烃基,[化学式2]R5为氢原子或甲基,[化学式3]R5为氢原子或甲基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.22 JP 2015-0100921.一种固化性树脂组合物,其含有:(A)下述式1所示含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物,(B)重均分子量为200~50000的多官能环氧树脂,和(C)重均分子量为90~700的胺类化合物,所述(A)成分与所述(B)成分的质量比(A)/(B)为0.05~30,相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份,添加有0.01~50质量份所述(C)成分,[化学式1]式中的a为1~3的整数,b为0或1,c为1~3的整数,a与b与c的...

【专利技术属性】
技术研发人员:幸田一洋田代宽藤村俊伸
申请(专利权)人:日油株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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