一种二芳基炔酮类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种涉及下式(III)所示的二芳基炔酮类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围下，向反应溶剂中加入下式(I)化合物、式(II)化合物、催化剂、氧化剂、碱和促进剂，然后在70‑90℃下搅拌反应8‑12小时，反应完毕后经过滤、滤液减压浓缩，残留物过硅胶柱色谱分离，从而得到所述式(III)化合物；其中，R1、R2各自独立地选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素；X为卤素。所述方法通过采用独特的反应底物，并配合催化剂、氧化剂、碱和促进剂以及反应溶剂所组成的独特催化反应体系，从而达到了高收率制备目标产物的目的，表现出良好的工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种酮类化合物的合成方法，更特别地涉及一种二芳基炔酮类化合物的合成方法，属于有机化学合成

技术介绍
酮基类化合物是化学领域中十分重要的一类化合物，而其中，炔基酮类化合物因具有广泛的生物活性而引发了人们普遍的研究兴趣。此外，炔基酮类化合物还可应用于诸多天然产物或杂环类化合物的合成之中，例如呋喃、吡唑、喹啉等。因此，研究炔基酮类化合物的合成工艺也日益受到科学家们的关注与重视。到目前为止，现有技术中已经开发了多种有关炔基酮类化合物的合成方法，例如：Muneakilizuka等(“Palladium-CatalyzedAlkynylcarbonylationofArylIodideswiththeUseofMo(CO)6inthePresenceoftBu3PLigand”,Eur.J.Org.Chem.,2007,31,5180-5182)报道了一种钯催化的、使用Mo(CO)6进行羰基化反应的炔基酮类化合物的合成方法，其反应式如下：WuXiao-Feng等(“AGeneralandConvenientPalladium-CatalyzedCarbonylativeSonogashiraCouplingofArylBromides”,Chem.Eur.J.,2010,16,12104-12107)报道了一种以芳基溴为原料、钯催化的炔基酮类化合物的制备方法，其反应式如下：如上所述，现有技术中公开了合成酮类化合物的多种方法，然而，现有这些方法仍存在一些缺陷，例如产物产率过低、气体CO具有毒性而不符合绿色化学理念等等。为了改良现有技术，本专利技术提供了一种二芳基炔酮类化合物的合成方法，该种方法通过独特的反应底物和催化体系，从而大大加快了反应进程，促进了物料的转化，达到了高收率制备目标产物的目的，表现出良好的工业应用前景。
技术实现思路
为了克服上述所指出的诸多缺陷和寻求新的二芳基炔酮类化合物的合成方法，本专利技术人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本专利技术。具体而言，本专利技术的技术方案和内容涉及下式(III)所示的二芳基炔酮类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围下，向反应溶剂中加入下式(I)化合物、式(II)化合物、催化剂、氧化剂、碱和促进剂，然后在70-90℃下搅拌反应8-12小时，反应完毕后经过滤、滤液减压浓缩，残留物过硅胶柱色谱分离，从而得到所述式(III)化合物；其中，R1、R2各自独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素；X为卤素。在本专利技术的所述合成方法中，所述C1-C6烷基的含义是指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或正己基等。在本专利技术的所述合成方法中，所述卤素为氟、氯、溴原子。在本专利技术的所述合成方法中，所述催化剂为[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化镍。在本专利技术的所述合成方法中，所述氧化剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基(DTBP)、双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)、二乙酸碘苯(PhI(OAc)2)或过硫酸钾中的任意一种，最优选为双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)。在本专利技术的所述合成方法中，所述碱为NaOH、叔丁醇钾、三异丙醇胺、三乙胺或N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)，最优选为N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)。在本专利技术的所述合成方法中，所述促进剂为摩尔比1:4的四苯基卟啉与五氯化铌的混合物。在本专利技术的所述合成方法中，所述反应溶剂为体积比1:3的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与乙腈的混合物。该反应溶剂的用量并没有严格的限定，本领域技术人员可根据实际情况进行合适的选择与确定，在此不再进行详细描述。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:0.4-0.6，例如可为1:0.4、1:0.5或1:0.6。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与催化剂的摩尔比为1:0.1-0.16，例如可为1:0.1、1:0.12、1:0.14或1:0.14。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与氧化剂的摩尔比为1:1.5-2.5，例如可为1:1.5、1:2或1:2.5。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与碱的摩尔比为1:1-2，例如可为1:1、1:1.5或1:2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与促进剂(即以四苯基卟啉与五氯化铌的总摩尔计)的摩尔比为1:0.2-0.3，例如可为1:0.2、1:0.25或1:0.3。在本专利技术的所述合成方法中，过硅胶柱色谱分离时使用的洗脱剂为体积比1:2的丙酮与沸程为60-90℃的石油醚的混合物。综上所述，本专利技术提供了一种二芳基炔酮类化合物的合成方法，所述方法通过采用独特的反应底物，并配合催化剂、氧化剂、碱和促进剂以及反应溶剂所组成的独特催化反应体系，从而达到了高收率制备目标产物的目的，表现出良好的工业应用前景。具体实施方式下面通过具体的实施例对本专利技术进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本专利技术，并非对本专利技术的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本专利技术的保护范围局限于此。在下面的所有实施例中，过硅胶柱色谱分离时使用的洗脱剂为体积比1:2的丙酮与沸程为60-90℃的石油醚的混合物，不再一一赘述。实施例1在氮气氛围和室温下，向适量反应溶剂即体积比1:3的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与乙腈的混合物中，加入100mmol对乙基苯腈、40mmol苯乙炔溴、16mmol催化剂[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化镍、150mmol氧化剂双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)、200mmol碱N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)和20mmol促进剂(为4mmol四苯基卟啉与16mmol五氯化铌的混合物)，然后搅拌升温至70℃，并保温反应12小时；反应完毕后经过滤、滤液减压浓缩，残留物过硅胶柱色谱分离，从而得到上式(III)化合物，产率为94.5％。1HNMR(CDCl3,400MHz):δ8.15(d,J＝7.7Hz,2H),7.66(d,J＝7.6Hz,2H),7.56-7.20(m,8H),2.75(s,2H),1.27(d,J＝7.2Hz,3H)。实施例2在氮气氛围和室温下，向适量反应溶剂即体积比1:3的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与乙腈的混合物中，加入100mmol对甲氧基苯腈、60mmol苯乙炔溴、10mmol催化剂[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化镍、250mmol氧化剂双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)、100mmol碱N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)和30mmol促进剂(为6mmol四苯基卟啉与24mmol五氯化铌的混合物)，然后搅拌升温至90℃，并保温反应8小时；反应完毕后经过滤、滤液减压浓缩，残留物过硅胶柱色谱分离，从而得到上式(III)化合物，产率为94.2％。1HNMR(CDCl3,400MHz):δ8.19(d,J＝8.7Hz,2H),7.64(d,J＝7.2Hz,2H),7.52-7.33(m,3H),6.96(d,J＝8.6Hz,2H),3.95-3.82(m,3H)。实施例3在氮气氛围和室温下，向适本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式(III)所示的二芳基炔酮类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围下，向反应溶剂中加入下式(I)化合物、式(II)化合物、催化剂、氧化剂、碱和促进剂，然后在70‑90℃下搅拌反应8‑12小时，反应完毕后经过滤、滤液减压浓缩，残留物过硅胶柱色谱分离，从而得到所述式(III)化合物；其中，R1、R2各自独立地选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素；X为卤素。

【技术特征摘要】
1.一种下式(III)所示的二芳基炔酮类化合物的合成方法，所述方法包括：在氮气氛围下，向反应溶剂中加入下式(I)化合物、式(II)化合物、催化剂、氧化剂、碱和促进剂，然后在70-90℃下搅拌反应8-12小时，反应完毕后经过滤、滤液减压浓缩，残留物过硅胶柱色谱分离，从而得到所述式(III)化合物；其中，R1、R2各自独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素；X为卤素。2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化剂为[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化镍。3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述氧化剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基(DTBP)、双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)、二乙酸碘苯(PhI(OAc)2)或过硫酸钾中的任意一种，最优选为双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)。4.如权利要求求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄伟平，
申请(专利权)人：庄伟平，
类型：发明
国别省市：山东;37