一种聚醚改性硅油的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种聚醚改性硅油的制备方法，包括：在多孔陶瓷负载铂催化剂的作用下，将末端烯基的聚醚与含氢硅油在溶剂中进行硅氢加成反应，过滤，收集滤液；将所述滤液除去溶剂，得到聚醚改性硅油。与现有技术相比，本发明专利技术采用的多孔陶瓷负载铂催化剂催化活性高，机械强度高，不易破碎，只需过滤即可与反应体系分离，可重复利用多次，克服了现有均相催化剂制备聚醚硅油工艺中催化剂变黄或者发黑引起的产品颜色偏黄，催化剂不能回收利用等缺点，避免了因铂氧化析出造成聚醚改性硅油色泽不佳的缺点，还可以降低成本，减少环境污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机化学
，尤其涉及一种聚醚改性硅油的制备方法。
技术介绍
聚醚改性硅油是一种含有聚硅氧烷和聚醚结构的高分子化合物，通过在活性聚硅氧烷的支链或链端接上聚醚链段而得到。聚醚改性硅油兼具水溶性和油溶性，具有良好的润滑性，适于制作高档切削液；具有较低的表面张力，适用作防雾剂；柔软特性及抗静电性能优良，适于用作织物柔软剂；流平性良好，适于在聚氨酯用树脂、油漆用树脂、塑料用树脂等多种树脂中添加，可以很好地改善这些树脂的分子间的应力，克服树脂本身的缺点，获取新的性能；具有较好的破乳性，适用于某些特定场合的油水分离。聚醚改性硅油的制备，需要以铂络合物作为催化剂，通过硅氢加成反应，将带烯基末端的聚醚接枝到含氢硅油链段上。现有技术中，聚醚改性硅油制备采用的催化剂得到了广泛的研究。通常采用的催化剂为Speier催化剂，即氯铂酸异丙醇溶液。Speier催化剂虽然活性较高，但在较高温度下，其中的铂容易被氧化，使得反应体系发黄，甚至变黑，影响产品质量。此外，Speier催化剂是成本较高的均相催化剂，反应完毕后，将残留在产品中，不能回收重复利用。申请号为200810061555.1、201110066015.4和201110066026.2的中国专利文献报道了杭州师范大学来国桥等，将硅胶用含氮或者膦、末端为乙烯基的硅烷偶联剂处理后，负载氯铂酸，获得了催化活性较好的负载催化剂，并将其用于烯烃的硅氢加成反应。这类负载催化剂虽然不易将铂洗脱而失活，但因含有N或P原子，降低催化活性；如果将此类催化剂应用于聚醚改性硅油的制备，则载体末端的乙烯基将参与反应，不利于催化剂的分离；再则虽然可以过滤分离催化剂，但硅胶颗粒较细，过滤很慢，难以满足工业生产的需求。申请号为200910041137.0的中国专利文献报道了李浩贤以MCM负载氯铂酸乙醇溶液，制备了负载催化剂，并在微波下催化辛烯的硅氢加成反应，制备了辛烯三乙氧基硅烷。但是，MCM也是细小的颗粒，同样存在过滤困难，难以满足工业生产需求的问题。李凤仪等用硅胶和PEG制备了氯铂酸的异丙醇负载催化剂(负载型铂催化剂催化苯乙烯硅氢加成反应，化学通报，2006，8：631～634；二氧化硅一聚乙二醇负载型铂催化剂催化苯乙烯氢硅化加成反应，精细石油化工，2005，4：22～25)，若将这类催化剂用于聚醚改性硅油制备，PEG将溶于反应体系，可能会使得负载的铂最终与载体硅胶脱离。本专利技术人考虑，提供一种聚醚改性硅油的制备方法，采用的催化剂催化活性高，机械强度高，不易破碎、可重复利用，克服现有均相催化剂制备聚醚硅油工艺中催化剂变黄或者发黑引起的产品颜色偏黄，催化剂不能回收利用等缺点。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题在于提供一种聚醚改性硅油的制备方法，采用的多孔陶瓷负载铂催化剂催化效率高，易分离。有鉴于此，本专利技术提供了一种聚醚改性硅油的制备方法，包括：在多孔陶瓷负载铂催化剂的作用下，将末端烯基的聚醚与含氢硅油在溶剂中进行硅氢加成反应，过滤，收集滤液；将所述滤液除去溶剂，得到聚醚改性硅油。优选的，多孔陶瓷负载铂催化剂按照如下方法制备：在20～80℃下，将孔径为2～500nm的多孔陶瓷在铂络合物催化剂溶液中浸滞4～72h，过滤，洗涤，于80～150℃、0.08～0.096MPa下真空干燥12～24h，得到多孔陶瓷负载铂催化剂。优选的，所述铂络合物催化剂溶液为氯铂酸的四氢呋喃溶液、氯铂酸的甲醇溶液、氯铂酸的乙醇溶液、氯铂酸的丙醇溶液和氯铂酸的异丙醇溶液中的一种或几种。优选的，所述多孔陶瓷与铂络合物催化剂溶液的质量体积比为10g：15-100ml。优选的，所述末端烯基的聚醚的化学式如式1所示：CH2＝CHCH2O(CHCH3CH2O)m(CH2CH2O)nH式1，其中，8≤m+n≤1000，0≤n/(m+n)≤1，m和n各自独立为正整数或0。优选的，所述含氢硅油的化学式如式2所示：Me3SiO(Me2SiO)x(MeHSiO)ySiOMe3式2，其中5≤x+y≤1500，0.01≤y/(x+y)≤0.99，且x和y各自独立为正整数。优选的，所述含氢硅油中的硅氢与末端烯基的聚醚中的烯丙基的摩尔比为0.8-1：1-1.5。优选的，所述末端烯基的聚醚和含氢硅油的总和与多孔陶瓷负载铂催化剂的质量比为100：1-9。优选的，所述末端烯基的聚醚和含氢硅油的总和与溶剂的质量比为1：0.2～5。优选的，所述硅氢加成反应的反应温度为60～120℃，反应时间为0.1～24h。本专利技术提供了一种聚醚改性硅油的制备方法，包括：在多孔陶瓷负载铂催化剂的作用下，将末端烯基的聚醚与含氢硅油在溶剂中进行硅氢加成反应，过滤，收集滤液；将所述滤液除去溶剂，得到聚醚改性硅油。与现有技术相比，本发明采用的多孔陶瓷负载铂催化剂催化活性高，机械强度高，不易破碎，只需过滤即可与反应体系分离，可重复利用多次，克服了现有均相催化剂制备聚醚硅油工艺中催化剂变黄或者发黑引起的产品颜色偏黄，催化剂不能回收利用等缺点，避免了因铂氧化析出造成聚醚改性硅油色泽不佳的缺点，还可以降低成本，减少环境污染。具体实施方式为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。本专利技术实施例公开了一种聚醚改性硅油的制备方法，包括：在多孔陶瓷负载铂催化剂的作用下，将末端烯基的聚醚与含氢硅油在溶剂中进行硅氢加成反应，过滤，收集滤液；将所述滤液除去溶剂，得到聚醚改性硅油。作为优选方案，多孔陶瓷负载铂催化剂按照如下方法制备：在20～80℃下，将孔径为2～500nm的多孔陶瓷在铂络合物催化剂溶液中浸滞4～72h，过滤，洗涤，于80～150℃、0.08～0.096MPa下真空干燥12～24h，得到多孔陶瓷负载铂催化剂。其中，所述铂络合物催化剂溶液优选为氯铂酸的四氢呋喃溶液、氯铂酸的甲醇溶液、氯铂酸的乙醇溶液、氯铂酸的丙醇溶液和氯铂酸的异丙醇溶液中的一种或几种。在多孔陶瓷负载铂催化剂的制备过程中，洗涤步骤优选采用铂络合物催化剂溶液中的溶剂；反应温度优选为25～70℃，更优选为30～50℃。所述多孔陶瓷的孔径优选为10～400nm，更优选为100～300nm；所述多孔陶瓷与铂络合物催化剂溶液的质量体积比优选为10g：15-100ml，更优选为10g：30-60ml；浸滞时间优选为10～60本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于，包括：在多孔陶瓷负载铂催化剂的作用下，将末端烯基的聚醚与含氢硅油在溶剂中进行硅氢加成反应，过滤，收集滤液；将所述滤液除去溶剂，得到聚醚改性硅油。

【技术特征摘要】
1.一种聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于，包括：
在多孔陶瓷负载铂催化剂的作用下，将末端烯基的聚醚与含氢硅油在溶剂
中进行硅氢加成反应，过滤，收集滤液；
将所述滤液除去溶剂，得到聚醚改性硅油。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，多孔陶瓷负载铂催化剂
按照如下方法制备：
在20～80℃下，将孔径为2～500nm的多孔陶瓷在铂络合物催化剂溶液中浸
滞4～72h，过滤，洗涤，于80～150℃、0.08～0.096MPa下真空干燥12～24h，得
到多孔陶瓷负载铂催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述铂络合物催化剂溶
液为氯铂酸的四氢呋喃溶液、氯铂酸的甲醇溶液、氯铂酸的乙醇溶液、氯铂酸
的丙醇溶液和氯铂酸的异丙醇溶液中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述多孔陶瓷与铂络合
物催化剂溶液的质量体积比为10g：15-100ml。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述末端烯基的聚醚的
化学式如式1所示：
CH2＝CHCH2O(CHCH3...

【专利技术属性】
技术研发人员：来国桥，
申请(专利权)人：杭州乐道战略材料研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33