α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法技术

本发明专利技术公开了一种α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法，其特征在于，在原料α‑松油醇合成1,8‑桉叶素过程中采用三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸或三氟乙酸中的一种。本发明专利技术所述α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法，原料α‑松油醇的转化率最高可以达到99%，产物1,8‑桉叶素的选择性也可高达51%，并且催化剂的水溶液可以循环使用，大大提高了原料的利用率，具有工艺简单，便于操作，生产成本低等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及1,8-桉叶素合成领域，特别涉及一种α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法。
技术介绍
1,8-桉叶素又称桉叶醇、桉叶油素、1,8-环氧对孟烷、欧卡那卜托，化学名称：1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2.]辛烷（CASNO470-82-6），具有类似樟脑的气味，清凉、香辛，广泛应用于医药制品、止咳糖、人造薄荷中，在含漱剂、牙膏、空气清净剂中也有较为广泛的应用。目前，市场上的1,8-桉叶素主要是从桃金娘科植物蓝桉和樟科植物香樟中通过水蒸汽蒸馏提取获得，其主要步骤包括：蓝桉和香樟的枝叶通过水蒸汽蒸馏得到蓝桉油和香樟油，再通过精馏和冷冻结晶等方法进一步精制得到高含量的1,8-桉叶素成品。由于蓝桉油和香樟油组分复杂，除含量较高的1,8-桉叶素外，还有柠檬烯、蒎烯和其它萜品烯类物质。这些物质和1,8-桉叶素具有相似的物理化学性质，非常难于与1,8-桉叶素进行分离，导致工业生产上很难获得高纯度的1,8-桉叶素。同时，蓝桉油和香樟油这些天然植物精油的原料来源也是很有限的，使得1,8-桉叶素产品的质量和产量都远远不能满足市场的需求。因此，采用其他原料来获得1,8-桉叶素特别是采用化学法来合成1,8-桉叶素显得异常重要。研究者们首先从理论上证明了以α-松油醇为原料来合成1,8-桉叶素的可行性，在后续的研究中，人们使用各种液体酸或固体酸为催化剂，成功实现了以α-松油醇为原料催化合成1,8-桉叶素。例如Mitchell等人以磷酸和草酸为催化剂来合成1,8-桉叶素，摩尔得率最高可达15%；Elena等人把磷钨酸负载在二氧化硅上，在有机溶剂中反应，也成功的以α-松油醇为原料合成了1,8-桉叶素；Lambert等人以三氟甲磺酸铋为催化剂，苯为溶剂，以较高的得率从α-松油醇制备得1,8-桉叶素。我国关于化学法合成1,8-桉叶素的研究较少，文献报道王宏涛等人采用二氧化硅负载的磷钨酸为催化剂，催化α-松油醇合成1,8-桉叶素。以上的这些方法虽可成功合成1,8-桉叶素，但仍然存在着各种各样的缺点，如1,8-桉叶素反应得率低、二氧化硅负载磷钨酸催化剂的制备过程复杂、催化剂成本高且使用量大，反应过程中需要使用各种有机溶剂导致工艺繁琐后处理复杂及成本较高等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种不使用有机溶剂、无污染、操作简便、反应温和且反应选择性和转化率高的1,8-桉叶素的合成方法。为实现上述目的，本专利技术提出的技术方案为：α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，其特征在于，在原料α-松油醇合成1,8-桉叶素过程中采用三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸或三氟乙酸中的一种。进一步的，本专利技术所述的α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，包括如下步骤：步骤1：将原料α-松油醇和水以及催化剂加入到反应瓶中；步骤2：加热并搅拌反应；步骤3：反应结束后反应液静置，分层，上层油相经过碱洗后减压蒸馏，即得到高纯度的1,8-桉叶素产品。进一步的，步骤1中，原料α-松油醇气相色谱含量为40%-98%，水为自来水。进一步的，步骤1中，原料α-松油醇和水的质量比为1：0.5～1：1，原料α-松油醇和催化剂的质量比为1：0.05～1：0.1。进一步的，步骤2中，加热后的反应温度为25℃～50℃，搅拌反应时间为2h～8h。采用上述技术方案，本专利技术所述α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，原料α-松油醇的转化率最高可以达到99%，产物1,8-桉叶素的选择性也可高达51%，并且催化剂的水溶液可以循环使用，是一种绿色的合成方法。本专利技术与现有的α-松油醇合成1,8-桉叶素方法相比，具有以下突出优点：1）催化剂水溶液可以循环使用，降低了生产成本，避免环境污染；2）催化剂的选择性好，对1,8-桉叶素的选择性可高达51%；3）对原料α-松油醇的含量要求简单，拓宽了原料油的来源；4）工艺简单，便于操作。具体实施方式下面结合具体实施方式，对本专利技术做进一步说明。实施例1将30g原料油（含α-松油醇40%）、15g自来水和1.5g氯乙酸加入到反应瓶中；50℃下搅拌反应8h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇0.4%，1,8-桉叶素含量为20.1%。实施例2将15g原料油（含α-松油醇40%）、12g自来水和1.5g的三氯乙酸加入到反应瓶中；25℃下加热搅拌反应2h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇8%，1,8-桉叶素14.4%。实施例3将30g原料油（含α-松油醇70.1%）、30g自来水和2.5g的三氟乙酸加入到反应瓶中；45℃下加热搅拌反应5h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇6.5%，1,8-桉叶素30.2%。实施例4将30g原料油（含α-松油醇85.2%）、15g自来水和3g的二氯乙酸加入到反应瓶中；50℃下加热搅拌反应8h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇0.4%，1,8-桉叶素43.3%。实施例5将30g原料油（含α-松油醇98%）、30g自来水和2.5g的三氯乙酸加入到反应瓶中；50℃下加热搅拌反应6h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇0.5%，1,8-桉叶素49.7%。实施例6将30g原料油（含α-松油醇58.4%）、15g自来水和3g的三氟乙酸加入到反应瓶中；40℃下加热搅拌反应4h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇1.1%，1,8-桉叶素28.0%。实施例7将30g原料油（含α-松油醇90%）、20g自来水和2g的氯乙酸加入到反应瓶中；35℃下加热搅拌反应8h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇0.9%，1,8-桉叶素44.5%。实施例8将30g原料油（含α-松油醇50%）、15g自来水和1.5g的三氯乙酸加入到反应瓶中；50℃下加热搅拌反应7h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇1.2%，1,8-桉叶素24.5%。实施例9将15g原料油（含α-松油醇98%）、12g自来水和1g的三氟乙酸加入到反应瓶中；40℃下加热搅拌反应5h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇1.6%，1,8-桉叶素47.8%。实施例10将30g原料油（含α-松油醇80%）、25g自来水和2.4g的二氯乙酸加入到反应瓶中；50℃下加热搅拌反应6h；反应液经气相色谱检测含α-松油醇含量1.8%，1,8-桉叶素38.4%。尽管结合优选实施方案具体展示和介绍了本专利技术，但所属领域的技术人员应该明白，在不脱离所附权利要求书所限定的本专利技术的精神和范围内，在形式上和细节上对本专利技术做出各种变化，均为本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法，其特征在于，在原料α‑松油醇合成1,8‑桉叶素过程中采用三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸或三氟乙酸中的一种。

【技术特征摘要】
1.α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，其特征在于，在原料α-松油醇合成1,8-桉叶素过程中采用三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸或三氟乙酸中的一种。2.根据权利要求1所述的α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，其特征在于，还包括如下步骤：步骤1：将原料α-松油醇和水以及催化剂加入到反应瓶中；步骤2：加热并搅拌反应；步骤3：反应结束后反应液静置，分层，上层油相经过碱洗后减压蒸馏，即得到高纯度的1,8-桉叶素产品。3.根据权利要求1所述的α-松...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔军涛，汪锦航，黄金龙，刘学东，
申请(专利权)人：云南森美达生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：云南;53