一种用气相色谱-三重四级杆二级质谱同时测定茶青中28种农药残留的方法技术

本发明专利技术公开了一种用气相色谱‑三重四级杆二级质谱同时测定茶青中28种农药残留的方法，包括以下步骤：A、样品前处理：称取茶青鲜叶粉末于离心管中，然后加入1％醋酸乙腈溶液，匀浆提取后加入NaCl，充分震荡混匀后，离心分层，取上层清夜备用；B、净化及内标处理：取前述上层清夜于离心管中，利用QuEChERS净化，再加入内标溶液，经旋窝震荡、离心后取上清夜备用；C、质谱测定：将步骤B中的上清液用气相色谱‑三重四级杆二级质谱进行定性定量分析。本发明专利技术解决了茶青农药残留的检测空白的问题，同时检测方法具有灵敏度高，选择性好，重复性和准确性高等优点，可同时检测茶青中28种农药残留，特别适合于大批量样品的检测分析。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用气相色谱-三重四级杆二级质谱同时测定茶青中28种农药残留的方法，属于茶叶原料-茶青中农药残留检测

技术介绍
近年来，贵州省充分发挥资源优势，加大农业结构调整力度，突出抓好茶叶等优势特色产业。2015年全省茶叶种植面积689万亩，种植面积已居于全国第一位，综合产值达近百亿元。茶叶质量安全是保障贵州省茶叶产业可持续发展的重要基础，茶青是生产茶叶的原材料，特别是贵州省的部分茶叶企业的茶青原料主要来源于茶青交易市场，还有部分茶青销售到浙江、福建，茶青的安全与否决定了茶叶的质量安全，所以，应加强茶青农残检测，以保障茶叶质量安全。目前我国茶叶加工过程仅有茶叶中农药残留的检测，主要采用的方法是GB/T5009-103、GB/T5009-110、GB/T5009-19、GB/T5009-20、GB/T5009-146、GB/T5009-105等方法，尚未出现针对茶青中农药残留的检测方法，造成茶青中农药残留的检测空白，增加了成品茶叶中农药残留的检出风险。特别是茶叶原料茶青通过炒制为成品茶叶时，茶青中残留有较容易水解、分解等不稳定的农药存在时，在炒制过程中可能会受热发生水解或分解，转换成别的有害物质继续残留在茶叶上，增加了消费者的健康危害风险和监测难度。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：提供一种测定茶青中农药残留的方法，不仅具有灵敏度高，准确性好，分析速度快，以及可同时分析28种农药残留等优点，而且具有合理的样品净化条件，可解决样品色素对检测结果的干扰，以克服现有技术的不足。本专利技术的技术方案是：一种用气相色谱-三重四级杆二级质谱同时测定茶青中28种农药残留的方法，包括以下步骤：A、样品前处理：称取茶青鲜叶粉末于离心管中，然后加入1％醋酸乙腈溶液，匀浆提取后加入NaCl，充分震荡混匀后，离心分层，取上层清夜备用；B、净化及内标处理：取前述上层清夜于离心管中，利用QuEChERS净化，再加入内标溶液，经旋窝震荡、离心后取上清夜备用；C、质谱测定：将步骤B中的上清液用气相色谱-三重四级杆二级质谱进行定性定量分析。所述内标溶液为环氧七氯溶液。所述QuEChERS净化为采用PSA+C18+石墨化炭黑填料进行净化处理，其中PSA：C18：石墨化炭黑为75:25:4。所述气相色谱-三重四级杆二级质谱定性定量分析的条件为：色谱柱：VF-5MS石英毛细柱30m×0.250mm，0.25μm；升温程序：130℃保持2.0min，以30.0℃/min升温到130.0℃，再以8.0℃/min升温到300.0℃保持20.0min；载气流速1.0mL/min；进样口温度230.0℃；PTV大体积进样量10.0μL；传输线温度280℃；离子源温度250℃；电子轰击离子源；电子能量70eV；选择反应检测模式扫描，反应气压力Ar，1.5mTor，检测器的数据采集为分段时间窗口采集。所述28种农药残留为23种杀虫剂、1种杀菌剂和4种杀螨剂。本专利技术的有益效果是：本专利技术利用三重四级杆二级质谱检测器具有高灵敏度和高选择性的原理，一次性同时分析茶青中的28种农药残留，解决了茶青农药残留的检测空白。相对于茶叶成品的检测方法，通常会涉及到多个不同的方法检测。本专利技术对于检测茶青中的28种农药残留，具有灵敏度高，选择性好，重复性和准确性高等优点，可对茶青中28种农药残留进行同时检测，特别适合于大批量样品的检测分析。本专利技术以GB2763-2014食品中最大农药残留限量标准、NY288-2012绿色食品茶叶、NY5196-2002有机茶、NY2014-2012绿色食品代用茶标准中所涉及的部分农药共28种农药种类为研究对象，分别有23杀虫剂、1种杀菌剂、4种杀螨剂，28种农药共涉及18种检测标准方法；有利于茶青中农药残留检测标准的建立并为农药最大残留限量制定提供大量的基础数据，逐步完善对茶叶质量安全风险监测依据。保障茶叶产业可持续发展，提升茶产业的经济价值。附图说明图1为28种农药标准样品GC-MSMS色谱图；其中：1.敌敌畏(dichlorvos)、2.乙酰甲胺磷(Acephate)、3.α-666(α-HCH)、4.乐果(dimethoate)、5.β-666(β-HCH)、6.γ-666(γ-HCH)、7.δ-666(δ-HCH)、8.毒死蜱(chlorpyrifos)、9.杀螟硫磷(fenitrothion)、10.三氯杀螨醇(dicofol)、11.喹硫磷(quinalphos)、12.硫丹(endosulfan)、13.PP'-滴滴伊(4,4'-DDE)、14.PP'-滴滴滴(4,4'-DDD)、15.OP'-滴滴涕(2,4'-DDT)、16.OP'-滴滴涕(2,4'-DDT)、17.联苯菊酯(Bifenthrin)、18.三唑磷(phentriazophos)、19.甲氰菊酯(Fenpropathrin)、20.氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、21.氯菊酯(Permethrin)、22.哒螨灵(pyridaben)、23.氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、24.氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、25.氯氰菊酯(Cypermethrin)、26.氰戊菊酯(fenvalerate)、27.苯醚甲环唑(difenoconazole)、28.溴氰菊酯(Decamethrin)；图2为正交实验分析图。具体实施方式实施例1：一、试剂与仪器GC-/MS/MS联用仪(TraceGCUltra-TSQMS/MS，美国赛黙飞世尔)(气相色谱-三重四级杆二级质谱)；乙腈、甲苯(色谱纯，美国天地)，氯化钠、正己烷(分析纯，国药集团)；PSA填料，C18填料，石墨化炭黑(GCB)(色谱纯，美国安捷伦)；28种农药标样:敌敌畏(Dichlorvos)、乙酰甲胺磷(Acephate)、α-666(α-HCH)、β-666(β-HCH)、乐果(Dimethoate)、γ-666(γ-HCH)、δ-666(δ-HCH)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、三氯杀螨醇(Cicofol)、喹硫磷(Quinalphos)、硫丹(Endosulfan)、PP'-滴滴伊(4,4'-DDE)、PP'-滴滴滴(4,4'-DDD)、OP'-滴滴涕(2,4'-DDT)、OP'-滴滴涕(2,4'-DDT)、联苯菊酯(Bifenthrin)、三唑磷(Phentriazophos)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、哒螨灵(Pyridaben)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、溴氰菊酯(Decamethrin)、苯醚甲环唑(Difenoconazole)、内标物环氧七氯，浓度均为1000mg/L，购于农业部环境质量安全监督检验测试中心(天津)。二、检测方法A、样品粉碎：将茶青鲜叶采集后，在冷藏条件下保存，带回实验室后及时将样品用食品加工机粉碎装瓶冷冻备用。B、样品前处理：称取10.0g茶青鲜叶粉末(精确至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用气相色谱‑三重四级杆二级质谱同时测定茶青中28种农药残留的方法，其特征在于：包括以下步骤：A、样品前处理：称取茶青鲜叶粉末于离心管中，然后加入1％醋酸乙腈溶液，匀浆提取后加入NaCl，充分震荡混匀后，离心分层，取上层清夜备用；B、净化及内标处理：取前述上层清夜于离心管中，利用QuEChERS净化，再加入内标溶液，经旋窝震荡、离心后取上清夜备用；C、质谱测定：将步骤B中的上清液用气相色谱‑三重四级杆二级质谱进行定性定量分析。

【技术特征摘要】
1.一种用气相色谱-三重四级杆二级质谱同时测定茶青中28种农药残留的方法，其特征在于：包括以下步骤：A、样品前处理：称取茶青鲜叶粉末于离心管中，然后加入1％醋酸乙腈溶液，匀浆提取后加入NaCl，充分震荡混匀后，离心分层，取上层清夜备用；B、净化及内标处理：取前述上层清夜于离心管中，利用QuEChERS净化，再加入内标溶液，经旋窝震荡、离心后取上清夜备用；C、质谱测定：将步骤B中的上清液用气相色谱-三重四级杆二级质谱进行定性定量分析。2.根据权利要求1所述的同时测定茶青中28种农药残留的方法，其特征在于：所述内标溶液为环氧七氯。3.根据权利要求1所述的同时测定茶青中28种农药残留的方法，其特征在于：所述QuEChERS净化为采用PSA+C18+石墨化炭黑填料进行净化处理，其中PSA：C18：石墨化炭黑为75:2...

【专利技术属性】
技术研发人员：李俊，蔡滔，袁旭，王震，杜楠，庞宏宇，刘凯，
申请(专利权)人：贵州省农产品质量安全监督检验测试中心，
类型：发明
国别省市：贵州;52