一种烯烃聚合催化剂生产废水的处理方法技术

一种烯烃聚合催化剂生产废水的处理方法，所述废水的ＣＯＤ浓度为１４０００～３２０００ｍｇ／ｌ、石油类浓度为４０００～８５００ｍｇ／ｌ，该处理方法依次包括以下步骤：　　　　ａ．对所述的废水进行隔油沉渣处理；　　　　ｂ．调节废水的ｐＨ至７．０～９．５；　　　　ｃ．用稀释法调节废水的ＣＯＤ浓度至８００～１３５０ｍｇ／ｌ，ＢＯＤ↓［５］浓度至２００～６５０ｍｇ／ｌ，然后进行酸化水解处理，酸化水解停留时间为４～８小时；　　　　ｄ．对经过酸化水解处理的废水进行接触氧化处理，接触氧化停留时间为８～１６小时，气水比为３０∶１～５０∶１。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种石油化工生产废水的处理方法，特别是烯烃聚合催化剂生产废水的处理方法。
技术介绍
烯烃聚合催化剂，包括适合于乙烯、丙稀不同聚合工艺用的各种催化剂，它们的制备方法主要是由载体、贵重金属化合物等原料通过合成、洗涤、溶剂回收等工序制得催化剂产品。在烯烃聚合催化剂的生产过程中会产生大量的废水，废水中含有石油类、苯系物等多种污染物质，其COD浓度在10000mg/l以上。在催化剂的生产过程中有些原料需要过量使用，例如TiCl4过量使用。这样，在生产过程完成后，其过量部分的TiCl4最终进入到废水中，加上其它杂质，使得废水中含有大量不易沉淀的残渣。在类似的废水处理的现有技术中，如中国专利CN1079946A公开了一种处理方法，它包括中和、调节、隔油、浮选、生物膜曝气、砂滤等处理过程。但是该方法的处理效果不好，出水的COD浓度大于100mg/l，没有达到GB8978-1996国家污水排放二级标准。上述的处理效果不好的主要原因在于由于该类型废水的可生化性较差，应用现有技术，在废水经隔油、浮选后，直接进行生物膜曝气处理，生化处理效果不好。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了解决现有技术存在的废水生化处理效果不好，出水不能达到排放标准等问题，提供了。本专利技术针对现有技术存在的上述问题，采用酸化水解和接触氧化组合的处理工艺，充分利用酸化水解的厌氧和兼氧特点，使废水中的有机物分子得以分解、酸化，成为易于降解的小分子，再经过接触氧化处理，保证了废水的处理效果。本专利技术的烯烃聚合催化剂生产废水的处理方法是这样实现的本专利技术的烯烃聚合催化剂生产废水的COD浓度为14000～32000mg/l、石油类浓度为4000～8500mg/l，该处理方法依次包括以下步骤a.对所述的废水进行隔油沉渣处理；b.调节废水的pH至7.0～9.5；优选9.0～9.5；c.用稀释法调节废水的COD浓度至800～1350mg/l、BOD5浓度至200～650mg/l；之后进行酸化水解处理，酸化水解停留时间为4～8小时；d.对经过酸化水解处理的废水进行接触氧化处理，接触氧化停留时间为8～16小时，气水比为30∶1～50∶1。在具体实施本专利技术方法的时候，为了达到更好的处理效果，在步骤c废水经过稀释之后，进行酸化水解处理的废水COD浓度可以为800～1000mg/l、BOD5浓度可以为200～600mg/l、石油类浓度可以为1.0～5.0mg/l、苯系物浓度可以为15～50mg/l、钛浓度可以为0.1～1.0mg/l、氯离子浓度可以为2500～4000mg/l、悬浮物浓度可以为80～300mg/l。在具体实施本专利技术方法的时候，在接触氧化处理的停留时间优选为12～16小时、更优选14～16小时、气水比为30∶1～50∶1的条件下，废水处理的效果更好。在具体实施本专利技术方法的时候，在步骤b调节废水的pH之后以及步骤c之前，还可以对废水先进行絮凝气浮处理，絮凝剂为聚合氧化铝和/或聚丙烯酰胺。这样可以使酸化水解处理达到更好的效果。经过本专利技术的上述过程处理后，废水的pH可以达到6.5～8.0、COD浓度小于100mg/l、BOD5浓度小于30mg/l、悬浮物浓度小于50mg/l、石油类浓度小于10mg/l、苯浓度小于0.2mg/l。处理后的废水达到了GB8978-1996国家污水排放二级标准。具体实施例方式下面，结合实施例进一步祥述本专利技术的技术方案，本专利技术的保护范围不局限于下述的的具体实施方式。本专利技术的方法可以按照下列五个步骤实施 一、隔油沉渣处理在烯烃聚合催化剂的生产过程中，经常使用己烷、TiCl4等作为生产原料。生产过程中，大量的己烷和TiCl4被排放到废水中，使该催化剂生产废水含有大量的COD、石油类和钛渣。对于含有大量石油类和固体残渣的废水，采用隔油沉渣处理，可以去除废水中大部分的残渣，降低废水中的石油类和COD含量，对COD含量高的废水，去除效果更为明显。该处理过程工艺简单、处理费用不高，是一种有效的预处理过程。二、调节废水的pH烯烃聚合催化剂生产废水的pH变化很大，为了保证后续处理过程的稳定，需要调节废水的pH。废水经过隔油沉渣处理后，可以用氢氧化钠调节其pH至7.0～9.5。调节pH后废水中会产生一定量的沉淀物，再经过沉淀处理后，废水变得澄清、透明。与此同时，上述过程对废水中各种污染物都有一定的去除效果，特别是对石油类、苯系物、钛、悬浮物的去除效果更为明显。三、絮凝气浮处理絮凝气浮是在废水中加入絮凝剂、通入气体去除废水中污染物的处理方法。为了保证废水处理效果，可以对调节pH后的废水进行絮凝气浮处理，进一步降低废水中的污染物浓度。絮凝剂采用聚合铝和/或聚丙烯酰胺。四、酸化水解处理酸化水解是厌氧处理方法的组成部分，包括水解和酸化两个过程。废水中的污染物，在不供氧的条件下，通过微生物的作用，使污染物的分子结构发生变化，大分子转化成小分子，提高了废水的可生化性。烯烃聚合催化剂生产废水，经过隔油沉渣、调节pH处理后，进行酸化水解处理。由于催化剂生产废水的污染物浓度较高、水质又极不稳定，在进行酸化水解处理前需要调节废水水质。调节采用稀释法，稀释水可以使用清洁水或生活废水。调节后废水的COD浓度为800～1000mg/l、BOD5浓度为为200～600mg/l。酸化水解处理的停留时间4～8小时。五、接触氧化处理接触氧化是在充氧的条件下利用填料中固定的微生物降解废水中的污染物质的过程，是一种生物膜法。在对经过酸化水解处理的废水进行接触氧化处理之前，按BOD5∶N∶P＝100∶5∶1的比例在废水中加入尿素和磷酸二氢钾等营养盐，之后在接触氧化池中对该废水进行好氧处理，去除废水中的各种污染物。接触氧化采用半软性填料，压缩空气从接触氧化池的底部进入池中，由接触氧化池流出的污泥混和液进入二沉池，由二沉池排出的上清液即为处理后出水。将接触氧化的气水比由30∶1提高到50∶1，COD的去除率变化不大；将接触氧化的停留时间由8小时增加到16小时，COD的去除率由约70％提高到90％以上。在气水比为30∶1～50∶1、停留时间为14～16小时的条件下，经过接触氧化处理，处理后出水的pH为6.5～8.0、悬浮物浓度小于50mg/l，其他各项污染物指标达到了国家污水排放二级标准。实施例1烯烃聚合催化剂生产废水的水质COD浓度为14028mg/l、石油类浓度为4021mg/l。首先对上述废水进行隔油沉渣处理，降低废水的COD和石油类浓度；之后调节废水的pH为9.0，经过沉淀去除部分污染物；再用清洁水稀释经过沉淀的废水，稀释后的废水水质COD浓度为805mg/l、BOD5浓度为203mg/l、石油类浓度为1.1mg/l、苯系物浓度为15mg/l、钛浓度为0.1mg/l、氯离子浓度为2500mg/l、悬浮物浓度为80mg/l；之后对经过稀释的废水进行酸化水解处理，酸化水解停留时间为8小时；再对经过酸化水解处理的废水进行接触氧化处理按BOD5∶N∶P＝100∶5∶1的比例向废水中加入尿素和磷酸二氢钾，在接触氧化池中对废水进行好氧处理，接触氧化停留时间为14小时、气水比为30∶1。经过上述过程，处理后出水的水质COD浓度为57mg/l、BOD5浓度为1.1mg/l、石油类浓度为0.03本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：栾金义，范燕英，李小丹，李昕，程学文，胡家祥，王宜军，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：