一种提高总硫分析准确性的方法技术

本发明专利技术公开了一种提高总硫分析准确性的方法，属于石油化工技术领域，包括以下步骤：a、选用标样气，包括硫化氢、羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丙硫醇、二硫化碳和噻吩；b、先将标样气装入常压的锡箔袋中，再将锡箔袋连接到第一进气管上，确定校正点的进样体积，分别进行多次重复测定，计算平均值，得到总硫值；c、测定不同进样体积下的总硫值，建立标准曲线；d、将待测样品气装入空的常压锡箔袋中，调用标准曲线，启动总硫分析装置，重复进样三次，取平均值即为待测样品气中总硫化物含量。本发明专利技术能够实现对天然气中总硫含量的精确定量分析，无论对于较高浓度样品，还是复杂样品，都能减小分析误差，提高总硫分析准确度。

Method for improving accuracy of total sulfur analysis

The invention discloses a method for improving the accuracy of the analysis of total sulfur, which belongs to the technical field of petroleum chemical industry, which comprises the following steps: A, the sample gas, including hydrogen sulfide, carbonyl sulfide, methyl mercaptan, ethyl mercaptan, methyl mercaptan, isopropyl mercaptan, carbon disulfide and thiophene; b, the sample gas into the atmosphere foil bag, foil bag and then connected to the first intake pipe, determine the sample volume calibration points, were measured many times, calculating the average value, total sulfur value; C, determination of total sulfur in different sample volume value, establish the standard curve; D, the sample gas into the air the atmospheric foil bag, call the standard curve, start the total sulfur analysis device, repeated three times, the average is the total sulfur content in sample gas to be measured. The invention can realize the accurate and quantitative analysis of the total sulfur content in natural gas, and can reduce the analysis error and improve the accuracy of the total sulfur analysis for the high concentration sample or the complex sample.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及到石油化工
，尤其涉及一种提高总硫分析准确性的方法。
技术介绍
总硫化物含量是商品天然气的关键质量指标，含硫化合物对天然气的运输、储存及使用安全会产生破坏性的影响，因此总硫化物含量是天然气检测必不可少的项目，随着环保要求的不断提高，商品天然气对总硫化物含量的限制更加严格。同时，总硫化物含量也是天然气净化各工艺过程以及以天然气为原料的各化工过程尤为重要的控制指标，精确定量分析天然气总硫化物含量是实现产品质量管控、工艺过程控制与优化的前提和基础，具有十分重要的意义。目前天然气中总硫化物含量通常采用微库伦法和气相色谱法。由于天然气中硫化物种类和性质差异较大，无论是采用气相色谱法还是微库伦法，直接气相进样测定气样的硫含量与实际结果误差较大，准确性差。公开号为CN 104713944A，公开日为2015年06月17日的中国专利文献公开了一种天然气中硫化物总量检测的新方法，其特征在于：以负离子模式的掺杂剂辅助光电离离子迁移谱为基本的检测技术，空气或者掺杂有氧气和二氧化碳的氮气和/或惰性气体作载气和漂气，掺杂剂辅助光电离电离源中形成具有氧化性的试剂离子，将天然气中硫化物氧化成强电负性的高价硫化物，实现天然气中硫化物总硫含量的测定。该专利文献公开的天然气中硫化物总量检测的新方法，离子迁移谱定量性较差，由于放射源最大电离能力有限，只能在较低浓度范围内对样品进行定量分析，对较高浓度的样品分析准确性相对较差。公开号为CN 102778513A，公开日为2012年11月14日的中国专利文献公开了一种测定气体中有机硫化物含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)取20-200ml吸收剂装入萃取瓶中，萃取瓶前端用硅胶管与气袋连接，后端用硅胶管连接一个湿式流量计；2)将装在铝箔气袋中的待测气体以一定的速度均匀挤压，流经装有吸收剂的萃取瓶中，等铝箔气袋中的气体完全释放后，精确读出湿式流量计气体的累积处理体积；3)取一定量萃取后的吸收剂，以液相进样的方式经微库仑仪分析其硫含量，根据吸收剂用量、气体体积准确计算出待测气体中有机硫化物的总含量。该专利文献公开的测定气体中有机硫化物含量的方法，对于复杂气体组分，吸收剂不能完全吸收硫化物组分，且萃取不完全或萃取剂吸收少量硫化物组分都有可能对结果造成很大影响，分析准确度低，操作繁琐，适用范围小。
技术实现思路
本专利技术为了克服上述现有技术的缺陷，提供一种提高总硫分析准确性的方法，本专利技术采用与实际样品天然气组分和含量均相同的标样气常压进样，建立的标准曲线具有重复性好、准确性高的特点，能够实现对天然气中总硫含量的精确定量分析，无论对于较高浓度样品，还是复杂样品，都能够有效减小分析误差，提高总硫分析准确度。本专利技术通过下述技术方案实现：一种提高总硫分析准确性的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、选用与实际样品天然气组分和含量均相同的标样气，标样气包括硫化氢、羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丙硫醇、二硫化碳和噻吩；b、先将标样气装入常压的锡箔袋中，再将锡箔袋连接到总硫分析装置的第一进气管上，确定校正点的进样体积，标样气在裂解炉的石英高温燃烧管内连同氧气燃烧，燃烧后转化成的二氧化硫随氩气进入滴定池中与电解液反应，通过计算电解消耗的电量来计算标样气中总硫化物含量，分别进行多次重复测定，计算平均值，得到总硫值；c、测定不同进样体积下的总硫值，根据总硫值建立标样总硫化物含量与响应值的标准曲线；d、将待测样品气装入空的常压锡箔袋中，再将锡箔袋连接到总硫分析装置的第一进气管上，调用标准曲线，设定待测样品进样体积，启动总硫分析装置，重复进样三次，取平均值即为待测样品气中总硫化物含量。所述步骤b中校正点的进样体积分别为10mL、20mL、30mL、50mL和70mL，对10mL、20mL、30mL、50mL和70mL进样体积分别重复测定三次，分别计算10mL、20mL、30mL、50mL和70mL进样体积下的平均值。所述步骤b中氧气流量为280-320mL/min，氩气流量为130-170mL/min。所述步骤b中裂解炉炉温为1000-1110℃。所述总硫分析装置包括进样器、裂解炉、滴定池、信号转换器和计算机，滴定池内设置有测定电极，测定电极与信号转换器连接，信号转换器与计算机连接，还包括锡箔袋、氩气储气罐和气体稳流器，裂解炉中连接有石英高温燃烧管，进样器通过第一进气管与锡箔袋连接，进样器通过第一出气管与气体稳流器连接，气体稳流器上通过第二进气管连接有氩气流量计，氩气储气罐通过第二出气管与氩气流量计连接，气体稳流器通过第三出气管与石英高温燃烧管连接，石英高温燃烧管与滴定池连接。所述裂解炉上并排设置有三根石英高温燃烧管，三根石英高温燃烧管上分别连接有一个滴定池。所述石英高温燃烧管与滴定池之间设置有吸附管，吸附管一端与石英高温燃烧管连接，另一端与滴定池连接。所述石英高温燃烧管包括内管、支架和外管，内管通过支架倒置固定在外管的内壁上。所述裂解炉上设置有固定槽座，石英高温燃烧管嵌在固定槽座内。本专利技术的原理如下：含硫混合物在石英高温燃烧管中与氧气混合燃烧，各种形态的硫化物转化成二氧化硫，随氩气进入滴定池中，与滴定池中电解液的三碘离子发生反应，消耗的三碘离子使测定电极产生一个偏差电压，信号转换器根据偏差信号大小调节流入测定电极的电流，通过电解碘化钾使电解液中三碘离子恢复原有浓度，根据法拉第电解定律，由电解所消耗的电量计算出样品中硫的含量，并用标准曲线进行校正。本专利技术的有益效果主要表现在以下方面：一、本专利技术，选用与实际样品天然气组分和含量均相同的标样气，标样气包括硫化氢、羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丙硫醇、二硫化碳和噻吩；先将标样气装入锡箔袋中，再将常压的锡箔袋连接到总硫分析装置的第一进气管上，确定校正点的进样体积，标样气在裂解炉的石英高温燃烧管内连同氧气燃烧，燃烧后转化成的二氧化硫随氩气进入滴定池中与电解液反应，通过计算电解消耗的电量来计算标样气中总硫化物含量，分别进行多次重复测定，计算平均值，得到总硫值；测定不同进样体积下的总硫值，根据总硫值建立标样总硫化物含量与响应值的标准曲线；将待测样品气装入空的常压锡箔袋中，再将锡箔袋连接到总硫分析装置的第一进气管上，调用标准曲线，设定待测样品进样体积，启动总硫分析装置，重复进样三次，取平均值即为待测样品气中总硫化物含量，作为一个完整的技术方案，由于采用的标样气为多组分混合物，测含多种硫化物的样品天然气时，与氧气混合燃烧后，转化率在97％-101％之间，且和标准值是相符的，标准偏差在2％以下，相对误差由20％以上降至3％以内，建立的标准曲线具有重复性好、准确性高、测量结果稳定的特点，能够实现对天然气中总硫化物含量的精确定量分析；通过常压的锡箔袋进样，与现有技术高压钢瓶进样相比，压力和流量都很稳定，能够使进样量更稳定，从而增强测量时的信号，利于提高测定准确度。二、本专利技术，步骤b中校正点的进样体积分别为10mL、20mL、30mL、50mL和70mL，对10mL、20mL、30mL、50mL和70mL进样体积分别重复测定三次，分别计算10mL、20mL、30mL、50mL和70mL进样体积下的平均值，建立的标准曲线，具有更好的重复性和准确度。三、本专利技术，步本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提高总硫分析准确性的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、选用与实际样品天然气组分和含量均相同的标样气，标样气包括硫化氢、羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丙硫醇、二硫化碳和噻吩；b、先将标样气装入常压的锡箔袋(7)中，再将锡箔袋(7)连接到总硫分析装置的第一进气管(11)上，确定校正点的进样体积，标样气在裂解炉(2)的石英高温燃烧管(10)内连同氧气燃烧，燃烧后转化成的二氧化硫随氩气进入滴定池(3)中与电解液反应，通过计算电解消耗的电量来计算标样气中总硫化物含量，分别进行多次重复测定，计算平均值，得到总硫值；c、测定不同进样体积下的总硫值，根据总硫值建立标样总硫化物含量与响应值的标准曲线；d、将待测样品气装入空的常压锡箔袋(7)中，再将锡箔袋(7)连接到总硫分析装置的第一进气管(11)上，调用标准曲线，设定待测样品进样体积，启动总硫分析装置，重复进样三次，取平均值即为待测样品气中总硫化物含量。

【技术特征摘要】
1.一种提高总硫分析准确性的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、选用与实际样品天然气组分和含量均相同的标样气，标样气包括硫化氢、羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丙硫醇、二硫化碳和噻吩；b、先将标样气装入常压的锡箔袋(7)中，再将锡箔袋(7)连接到总硫分析装置的第一进气管(11)上，确定校正点的进样体积，标样气在裂解炉(2)的石英高温燃烧管(10)内连同氧气燃烧，燃烧后转化成的二氧化硫随氩气进入滴定池(3)中与电解液反应，通过计算电解消耗的电量来计算标样气中总硫化物含量，分别进行多次重复测定，计算平均值，得到总硫值；c、测定不同进样体积下的总硫值，根据总硫值建立标样总硫化物含量与响应值的标准曲线；d、将待测样品气装入空的常压锡箔袋(7)中，再将锡箔袋(7)连接到总硫分析装置的第一进气管(11)上，调用标准曲线，设定待测样品进样体积，启动总硫分析装置，重复进样三次，取平均值即为待测样品气中总硫化物含量。2.根据权利要求1所述的一种提高总硫分析准确性的方法，其特征在于：所述步骤b中校正点的进样体积分别为10mL、20mL、30mL、50mL和70mL，对10mL、20mL、30mL、50mL和70mL进样体积分别重复测定三次，分别计算10mL、20mL、30mL、50mL和70mL进样体积下的平均值。3.根据权利要求1所述的一种提高总硫分析准确性的方法，其特征在于：所述步骤b中氧气流量为280-320mL/min，氩气流量为130-170mL/min。4.根据权利要求1所述的一种提高总硫分析准确性的方法，其特征在于：所述步骤b中裂解炉(2)炉温为1000-1110℃。5.根据权利要求1所述的一种提高总硫分析准确性...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔吉宏，陈辉，苗华，姜玉峰，夏吉佳，卢波，程娟，邓清月，高洋洋，李永峰，韩雪梅，范祝君，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司西南油气分公司，
类型：发明
国别省市：北京;11