光学材料用聚合性组合物及由其得到的光学材料及其制造方法技术

本发明专利技术的光学材料用聚合性组合物含有：具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(A)，所述具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯至少包含异佛尔酮二异氰酸酯；一种以上的规定的硫醇(B)，所述硫醇(B)具有两个以上巯基；下述通式(1)表示的酸性磷酸酯(C)；和下述通式(2)表示的锡化合物(D)，所述光学材料用聚合性组合物中，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以0.05～0.9重量份的量含有酸性磷酸酯(C)，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以锡成为0.05～0.3重量份的量含有锡化合物(D)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及提供聚硫氨酯成型体的光学材料用聚合性组合物及由其得到的光学材料及其制造方法。
技术介绍
与无机透镜相比，塑料透镜质轻且不易破裂，可进行染色，因此，已在眼镜透镜、照相机透镜等光学元件中迅速普及，迄今为止，已开发使用了各种眼镜透镜用的树脂。其中，作为代表性例子，可举出由二乙二醇双烯丙基碳酸酯、间苯二甲酸二烯丙基酯得到的烯丙基树脂、由(甲基)丙烯酸酯得到的(甲基)丙烯酸树脂、由异氰酸酯和硫醇得到的聚硫氨酯树脂。其中，由异佛尔酮二异氰酸酯得到的聚硫氨酯系树脂质轻，并且，为高折射率、低分散且透明性优异，因此，作为塑料透镜用材料极其有用。专利文献1中记载了通过在异佛尔酮二异氰酸酯和4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷中添加特定的第3成分，可得到具有优异的耐冲击性、高折射率、低分散、低比重的聚硫氨酯系塑料透镜。专利文献2中记载了含有二环己基甲烷二异氰酸酯和4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷的组合物可得到具有良好的光学特性、比重小、且耐冲击性优异的透镜。专利文献3中记载了在调配配合有磷酸酯系脱模剂的催化剂母料时，由于磷酸酯系脱模剂的批次不同，有时母料发生白浊，为了防止白浊，使用经加热处理的磷酸酯。专利文献4中，公开了下述方法：在得到由多异氰酸酯和多硫醇得到的聚硫氨酯系塑料透镜的情况下，在多异氰酸酯化合物中添加烷基卤化锡时，多异氰酸酯有时因为水分而改性，因此，在将多异氰酸酯化合物和酸性磷酸酯混合后，添加多硫醇和聚合催化剂烷基卤化锡而制备组合物，由此抑制多异氰酸酯化合物的改性。专利文献5中公开了一种在塑料透镜制造用成型模具内将含有多异氰酸酯、多硫醇、和规定的磷酸二酯的混合物进行浇铸成型聚合的聚氨酯透镜的制造方法。实施例3中记载了由下述组合物得到聚氨酯透镜，所述组合物含有异佛尔酮二异氰酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、单丁氧基乙基酸式磷酸酯与二(丁氧基乙基)酸式磷酸酯的混合物、及二甲基二氯化锡。实施例中，通过符合美国FDA标准的方法(落球试验：使16.3g的钢球从127cm的高度落到透镜表面上的试验)，确认了耐冲击性。专利文献6～9中公开了一种聚氨酯透镜的制造方法，所述方法中，准备多异氰酸酯化合物及与该多异氰酸酯化合物的反应速度不同的2种以上的多硫醇化合物，向上述多异氰酸酯化合物中添加规定的烷基卤化锡化合物，接下来将多异氰酸酯化合物、及2种以上的多硫醇化合物与规定的烷基卤化锡化合物一同混合，使其反应而得到聚氨酯透镜。上述文献的实施例中，记载了由含有异佛尔酮二异氰酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、二巯基甲基二噻烷、二甲基二氯化锡、二丁氧基乙基酸式磷酸酯、及丁氧基乙基酸式磷酸酯的混合物的组合物得到聚氨酯透镜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平7-247335号公报专利文献2：日本特开平7-118357号公报专利文献3：日本特开2002-121379号公报专利文献4：国际公报2013/032010号小册子专利文献5：日本特开平3-281312号公报专利文献6：日本特开平7-104101号公报专利文献7：日本特开平10-62601号公报专利文献8：日本特开平10-82901号公报专利文献9：日本特开平10-90501号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题使用异佛尔酮二异氰酸酯得到的聚硫氨酯系光学材料质轻，并且，为高折射率、低分散且透明性优异，但是与由其他异氰酸酯得到的聚硫氨酯系光学材料相比，存在耐冲击性差的倾向。另外，对于异佛尔酮二异氰酸酯而言，在添加了作为聚合催化剂的锡化合物的情况下，与其他异氰酸酯类相比，异佛尔酮二异氰酸酯更容易发生改性(生成凝胶状物)，因此，无法稳定地得到聚合性组合物，进而制品的成品率有时降低。用于解决课题的手段本专利技术是鉴于这样的现有技术的问题点而完成的，目的在于提供一种光学材料用聚合性组合物、及可稳定地得到该组合物的制造方法，所述光学材料用聚合性组合物可得到不仅耐冲击性优异，而且耐热性、透明性也优异，进而为高折射率、低分散、低比重的聚硫氨酯成型体。本申请的专利技术人进行了深入研究，从而完成了本专利技术。本专利技术可如下所示。[1]光学材料用聚合性组合物，其含有：(A)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，所述具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯至少包含异佛尔酮二异氰酸酯；(B)一种以上的硫醇，所述硫醇具有两个以上巯基；(C)通式(1)表示的酸性磷酸酯；和(D)通式(2)表示的锡化合物，(通式(1)中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数为1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子或甲基、乙基。)(R4)c-Sn-X4-c (2)(通式(2)中，R4表示碳原子数为1～4的烷基，X表示氟原子、氯原子、溴原子或-O-C(＝O)-R5，R5表示碳原子数为1～11的烷基，c表示1～3的整数。)所述光学材料用聚合性组合物中，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以0.05～0.9重量份的量含有酸性磷酸酯(C)，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以锡成为0.05～0.3重量份的量含有锡化合物(D)，硫醇(B)包含选自双(巯基乙基)硫醚、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷中的至少一种。[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(A)除了包含上述异佛尔酮二异氰酸酯以外，还包含选自脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、杂环异氰酸酯、脂环族异氰酸酯中的至少1种。[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，硫醇(B)包含选自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷中的至少一种。[4]成型体，其是将[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物聚合固化而得到的。[5]光学材料，其是由[4]所述的成型体形成的。[6]塑料眼镜透镜，其是由[4]所述的成型体形成的。[7]光学材料用聚合性组合物的制造方法，所述方法包括制备下述组合物的工序，所述组合物含有：(A)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，所述具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯至少包含异佛尔酮二异氰酸酯；(B)一种以上的硫醇，所述硫醇具有两个以上巯基；(C)通式(1)表示的酸性磷酸酯，其相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份为0.05～0.9重量份；和(D)通式(2)表示的锡化合物，其中锡的量相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份为0.05～0.3重量份，(通式(1)中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数为1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子或甲基、乙基。)(R4)c-Sn-X4-c本文档来自技高网...

【技术保护点】
光学材料用聚合性组合物，其含有：(A)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，所述具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯至少包含异佛尔酮二异氰酸酯；(B)一种以上的硫醇，所述硫醇具有两个以上巯基；(C)通式(1)表示的酸性磷酸酯；和(D)通式(2)表示的锡化合物，通式(1)中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数为1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子或甲基、乙基，(R4)c‑Sn‑X4‑c  (2)通式(2)中，R4表示碳原子数为1～4的烷基，X表示氟原子、氯原子、溴原子或－O－C(＝O)－R5，R5表示碳原子数为1～11的烷基，c表示1～3的整数，所述光学材料用聚合性组合物中，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以0.05～0.9重量份的量含有酸性磷酸酯(C)，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以锡成为0.05～0.3重量份的量含有锡化合物(D)，硫醇(B)包含选自双(巯基乙基)硫醚、4－巯基甲基－1,8－二巯基－3,6－二硫杂辛烷、5,7－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、4,7－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、4,8－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、1,1,3,3－四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6－双(巯基甲基硫基)－1,3－二噻烷、2－(2,2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1,3－二硫杂环丁烷中的至少一种。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.02 JP 2014-0954911.光学材料用聚合性组合物，其含有：(A)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，所述具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯至少包含异佛尔酮二异氰酸酯；(B)一种以上的硫醇，所述硫醇具有两个以上巯基；(C)通式(1)表示的酸性磷酸酯；和(D)通式(2)表示的锡化合物，通式(1)中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数为1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子或甲基、乙基，(R4)c-Sn-X4-c (2)通式(2)中，R4表示碳原子数为1～4的烷基，X表示氟原子、氯原子、溴原子或－O－C(＝O)－R5，R5表示碳原子数为1～11的烷基，c表示1～3的整数，所述光学材料用聚合性组合物中，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以0.05～0.9重量份的量含有酸性磷酸酯(C)，相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重量份，以锡成为0.05～0.3重量份的量含有锡化合物(D)，硫醇(B)包含选自双(巯基乙基)硫醚、4－巯基甲基－1,8－二巯基－3,6－二硫杂辛烷、5,7－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、4,7－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、4,8－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、1,1,3,3－四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6－双(巯基甲基硫基)－1,3－二噻烷、2－(2,2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1,3－二硫杂环丁烷中的至少一种。2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(A)除了包含所述异佛尔酮二异氰酸酯以外，还包含选自脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、杂环异氰酸酯、脂环族异氰酸酯中的至少1种。3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，硫醇(B)包含选自4－巯基甲基－1,8－二巯基－3,6－二硫杂辛烷、5,7－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、4,7－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷、4,8－二巯基甲基－1,11－二巯基－3,6,9－三硫杂十一烷中的至少一种。4.成型体，其是将权利要求1～3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物聚合固化而得到的。5.光学材料，其是由权利要求4所述的成型体形成的。6.塑料眼镜透镜，其是由权利要求4所述的成型体形成的。7.光学材料用聚合性组合物的制造方法，所述方法包括制备下述组合物的工序，所述组合物含有：(A)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，所述具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯至少包含异佛尔酮二异氰酸酯；(B)一种以上的硫醇，所述硫醇具有两个以上巯基；(C)通式(1)表示的酸性磷酸酯，其相对于异氰酸酯(A)和硫醇(B)合计100重...

【专利技术属性】
技术研发人员：塙贵行，隈茂教，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP