一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统和方法技术方案

本发明专利技术公开一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统和方法。该系统包括：乙炔溶解罐、反应器、第一气液分离器、第二气液分离器、一氧化碳提取装置和压缩机，所述乙炔溶解罐设有乙炔入口、非极性有机溶剂入口和出液口；所述反应器包括乙炔溶剂入口、一氧化碳气体入口和气体出口；所述第一气液分离器包括气体入口、气体出口和丙烯酸正丁酯出口；所述第二气液分离器包括气体入口和气体出口。本发明专利技术通过馏出温度的不同可以将产品，副产物和溶剂进行分离，并使一氧化碳和有机溶剂循环再利用，节约原料，降低成本。

System and method for preparing n-butyl acrylate from acetylene

The invention discloses a system and a method for preparing n-butyl acrylate by acetylene. The system includes: Acetylene dissolving tank, first reactor, gas-liquid separator, gas-liquid separator, second carbon monoxide extraction device and a compressor, wherein the dissolved acetylene acetylene tank is provided with an entrance, non-polar organic solvent entrance and a liquid outlet; the reactor comprises acetylene inlet, carbon monoxide gas and the gas outlet of the entrance; the first gas-liquid separator including gas entrance, gas outlet and butyl acrylate outlet; the second gas-liquid separator including gas entrance and a gas outlet. The invention can separate the product, the by-product and the solvent through the difference of the distillation temperature, and the carbon monoxide and the organic solvent can be recycled.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工领域，尤其涉及一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统和方法。
技术介绍
随着石油资源日益枯竭，发展煤化工产品为原料的化工过程成为替代石油化工路线的重要过程，得到广泛关注，并取得快速发展。丙烯酸酯类是重要的精细化工原料之一，主要用作有机合成中间体及合成高分子材料的单体。丙烯酸正丁酯与许多乙烯基单体共聚形成的聚合体产品在织物和塑料的改性、皮革的加工和纤维等方面具有广泛的用途。它与丙烯酸及丙烯酸盐的各种聚合物一起，构成丙烯酸系列化工产品，是制备高分子化合物的重要单体。丙烯酸正丁酯可用作涂料、胶粘剂、腈纶纤维改性、塑料改性、纤维及织物加工、纸张处理剂、皮革加工以及丙烯酸类橡胶等许多方面。目前，丙烯酸正丁酯的生产主要有丙烯酸与丁醇酯化合成的方法和乙炔、一氧化碳、丁醇直接羰基合成法。丙烯酸酯化法的丙烯酸主要采用丙烯部分氧化法制备，生产成本较低，但是此法过分依赖十分紧张的石油资源。而乙炔羰基化法直接合成丙烯酸正丁酯，不依赖石油，特别适合于贫油、富气、富煤国家或地区发展精细化工。我国煤、天然气资源丰富，而且富产电石，并且电石法制乙炔尾气中含有大量的一氧化碳可作为乙炔羰基合成丙烯酸正丁酯的羰基源，因此，此路线在我国发展具有资源优势。由于乙炔羰基化为强放热反应，反应选择性受温度影响明显，反应多以气-液方式进行。乙炔、一氧化碳与丁醇即使在非常苛刻的条件也几乎不发生反应，开发高效催化剂一直是乙炔羰基合成丙烯酸路线的焦点。Reppe法最初采用羰基镍做催化剂，随后对催化剂进行大量的改进，诞生了化学计量法、催化法、Rohm&Haas公司改进的Reppe法及Dow-Badische公司改进的高压Reppe法。但羰基镍毒性极高，对劳保极为不利，改进后的催化体系存在结碳且转化率、收率较低。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统和方法，通过馏出温度的不同可以将产品，副产物和溶剂进行分离，并回收丁醇、有机溶剂和一氧化碳循环再利用，节约原料，降低成本。本专利技术的目的之一是提供一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统，该系统包括：乙炔溶解罐、反应器、第一气液分离器、第二气液分离器、一氧化碳提取装置和压缩机。所述乙炔溶解罐设有乙炔入口、非极性有机溶剂入口和出液口，乙炔通入非极性有机溶剂溶解并达到饱和状态。所述反应器包括乙炔溶剂入口、一氧化碳气体入口和气体出口，反应器用于乙炔羰基化反应。所述第一气液分离器包括气体入口、气体出口和丙烯酸正丁酯出口。所述第二气液分离器包括气体入口和气体出口。所述乙炔溶解罐出液口与所述反应器乙炔溶剂入口连接，所述反应器气体出口与所述第一气液分离器气体入口连接，所述第一气液分离器气体出口与所述第二气液分离器气体入口连接，所述第二气液分离器气体出口与所述一氧化碳提取装置气体入口连接，所述一氧化碳提取装置与所述压缩机连接，所述压缩机与所述反应器一氧化碳气体入口连接。本专利技术中，所述第二气液分离器包括液相出口，所述液相出口与所述乙炔溶解罐的非极性有机溶剂入口连接，实现非极性有机溶剂的回收再利用。本专利技术中，所述一氧化碳提取装置设有尾气出口，提取一氧化碳后的尾气经尾气出口排出反应体系。本专利技术中，所述第二气液分离器设有副产物出口，反应所得副产物由副产物出口导出。本专利技术的另一目的是提供一种利用上述系统乙炔羰基化制丙烯酸正丁酯的方法，包括如下步骤：乙炔溶解，将乙炔通入非极性有机溶剂溶解并达到饱和状态；乙炔羰基化，将加压的一氧化碳通入催化剂床层与丁醇和溶解在溶剂中的乙炔进行反应，反应压力为0.3～10MPa，反应温度为150～250℃，乙炔与一氧化碳的摩尔比n(C2H2):n(CO)＝1:l～1:15，乙炔与丁醇的摩尔比n(C2H2):n(C4H9OH)＝1:l～1:10，乙炔与溶剂的质量比为m(C2H2):m(溶剂)＝1:5～1:30，得到含有丙烯酸正丁酯、未反应的乙炔、未反应的一氧化碳、未反应的丁醇、非极性有机溶剂、副产物的气液混合物；气液一次分离，将所述气液混合物经降温冷却后进行气液分离，制得丙烯酸正丁酯；气液二次分离，将所述气液一次分离后所得气体再进一步分离，得到未反应的丁醇、含有少量未反应乙炔的非极性有机溶剂和副产物，未反应的丁醇和含有少量未反应乙炔的非极性有机溶剂回收循环利用；提取一氧化碳，所述气液二次分离后的气体提取一氧化碳，所述提取的一氧化碳作为羰基化原料循环利用，提取一氧化碳后的尾气排出反应体系。该反应为气液两相接触反应，反应体系中没有固体催化剂，从而避免了催化剂的损失。将乙炔溶解在溶剂中反应，避免了乙炔在高温高压条件下爆炸的危险，并且保证床层温度稳定，不会发生催化剂床层飞温。通过对反应产物分离回收的溶剂可直接再利用。本专利技术中，所述的工艺方法还包括步骤：一氧化碳经压缩机加压。本专利技术中，所述非极性有机溶剂包括四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、丙酮和乙酰丙酮中的一种或多种。非极性有机溶剂不仅限于以上所列举的几种，本领域技术人员可以视需要选取。本专利技术中，所述步骤乙炔羰基化中所述的催化剂为活性金属的化合物及助剂的混合溶液。本专利技术将乙炔先溶解在非极性有机溶剂中再加压，降低了直接压缩乙炔气体带来的安全隐患；通过馏出温度的不同可以将丙烯酸正丁酯，副产物和溶剂进行分离，避免了增加溶剂再生装置；本专利技术所述系统中，经二次气液分离后的丁醇和有机溶剂可再次利用，作为乙炔溶解罐的原料，而一氧化碳提取装置得到的一氧化碳又作为原料返回至反应器中；本专利技术所述系统能够循环再利用有机溶剂和一氧化碳，节约原料，降低成本，系统结构简单，操作方便。附图说明图1是本专利技术乙炔制丙烯酸正丁酯的系统结构示意图；图2是本专利技术乙炔制丙烯酸正丁酯的方法的流程示意图。具体实施方式以下结合附图和实施例，对本专利技术的具体实施方式进行更加详细的说明，以便能够更好地理解本专利技术的方案及其各个方面的优点。然而，以下描述的具体实施方式和实施例仅是说明的目的，而不是对本专利技术的限制。如图1所示，本专利技术提供一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统，该系统包括：乙炔溶解罐1、反应器2、第一气液分离器3、第二气液分离器4、一氧化碳提取装置5和压缩机6。乙炔溶解罐1设有乙炔入口、非极性有机溶剂入口和出液口。乙炔通入非极性有机溶剂溶解并达到饱和状态。反应器2为乙炔羰基化装置，包括乙炔溶剂入口、一氧化碳气体入口和气体出口。将加压的溶解有乙炔的溶剂、一氧化碳和丁醇导入反应器2在催化剂的作用下发生乙炔羰基化反应。溶解乙炔的非极性有机溶剂随着温度升高发生相变，利用气化潜热携走乙炔加氢过程放出的大量热，以此来保持催化剂床层温度的稳定。第一气液分离器3包括气体入口、气体出口和丙烯酸正丁酯出口。一次气液分离所得丙烯酸正丁酯由丙烯酸正丁酯出口导出。第二气液分离器4包括气体入口、气体出口、液相出口和副产物出口。液相出口与乙炔溶解罐1的非极性有机溶剂入口连接，实现丁醇和非极性有机溶剂的回收再利用。反应所得副产物由副产物出口导出。一氧化碳提取装置5设有一氧化碳出口和尾气出口，提取的一氧化碳经一氧化碳出口导入压缩机6，提取一氧化碳后的尾气经尾气出口排出反应体系。压缩机6用于一氧化碳的加压，压缩机6连接反应器2一氧化碳气体入口。乙炔溶解罐1出液口与反应器2乙炔溶剂入口连接，反应器2气体出口与第本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统，其特征在于，包括：乙炔溶解罐、反应器、第一气液分离器、第二气液分离器、一氧化碳提取装置和压缩机，所述乙炔溶解罐设有乙炔入口、非极性有机溶剂入口和出液口；所述反应器包括乙炔溶剂入口、一氧化碳气体入口和气体出口；所述第一气液分离器包括气体入口、气体出口和丙烯酸正丁酯出口；所述第二气液分离器包括气体入口和气体出口；所述乙炔溶解罐出液口与所述反应器乙炔溶剂入口连接，所述反应器气体出口与所述第一气液分离器气体入口连接，所述第一气液分离器气体出口与所述第二气液分离器气体入口连接，所述第二气液分离器气体出口与所述一氧化碳提取装置气体入口连接，所述一氧化碳提取装置与所述压缩机连接，所述压缩机与所述反应器一氧化碳气体入口连接。

【技术特征摘要】
1.一种乙炔制丙烯酸正丁酯的系统，其特征在于，包括：乙炔溶解罐、反应器、第一气液分离器、第二气液分离器、一氧化碳提取装置和压缩机，所述乙炔溶解罐设有乙炔入口、非极性有机溶剂入口和出液口；所述反应器包括乙炔溶剂入口、一氧化碳气体入口和气体出口；所述第一气液分离器包括气体入口、气体出口和丙烯酸正丁酯出口；所述第二气液分离器包括气体入口和气体出口；所述乙炔溶解罐出液口与所述反应器乙炔溶剂入口连接，所述反应器气体出口与所述第一气液分离器气体入口连接，所述第一气液分离器气体出口与所述第二气液分离器气体入口连接，所述第二气液分离器气体出口与所述一氧化碳提取装置气体入口连接，所述一氧化碳提取装置与所述压缩机连接，所述压缩机与所述反应器一氧化碳气体入口连接。2.根据权利要求1所述的系统，其特征在于，所述第二气液分离器进一步包括液相出口，所述液相出口与所述乙炔溶解罐的非极性有机溶剂入口连接。3.根据权利要求1所述的系统，其特征在于，所述一氧化碳提取装置设有尾气出口。4.根据权利要求1所述的系统，其特征在于，所述第二气液分离器设有副产物出口。5.一种利用权利要求1-4任一所述系统乙炔制丙烯酸正丁酯的方法，其特征在于，包括步骤：乙炔溶解，将乙炔通入非极性有机溶剂溶解并达到饱和状态；乙炔羰基化，将加压的一氧化碳通入催化剂床层...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴黎阳，史雪君，车中山，余海鹏，苏二强，刘周恩，吴道洪，
申请(专利权)人：北京神雾环境能源科技集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11