【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种卤化聚合物的制备方法,更具体地,涉及一种卤化单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的制备方法。
技术介绍
目前,在世界范围内普遍采用以一氯甲烷为稀释剂的淤浆聚合法生产丁基橡胶,其原因主要在于:淤浆聚合法的生产效率高,并且产品的分子量高、加工性能好。与淤浆聚合法相比,溶液聚合法则在这些方面没有明显的优势,尤其是溶液聚合法得到的产品分子量低、加工性能较差,因此在市场上很难与淤浆聚合法得到的产品相竞争。但是,溶液聚合法的发展空间比较广阔,例如:溶液聚合法比淤浆聚合法更符合环保要求,而且对聚合温度的适应范围更宽泛,尤其是对实现高温聚合方面具有更好的开发前景。卤化丁基橡胶通常采用溶液法制备,也就是将溶于烷烃中的丁基橡胶与含卤素的化合物接触进行卤化反应,在采用淤浆聚合法制备丁基橡胶时,需要在聚合反应步骤和卤化反应步骤之间设置旨在用烷烃置换淤浆聚合法得到的混合物中的卤代烷烃的溶剂置换步骤以及聚合物再溶解步骤,而溶液聚合法中,如果采用卤代烷烃和烷烃的混合溶液作为聚合溶剂,则可以在将聚合得到的溶液中的卤代烷烃用烷烃置换之后,直接进行卤化反应,而无需聚合物再溶解步骤,显然溶液聚合法更适合于溶液法卤化丁基橡胶的生产。然而,溶液聚合法存在的主要问题是:需要采用适应于溶液聚合体系的高活性引发剂体系,以得到高分子量的产品。US3361725提出烷基铝卤化物是在溶液中制备丁基橡胶的有效引发剂,可以在较高的温度下得到较高分子量的产品,但要求烷基铝卤化物中二烷基卤化铝的摩尔比例达到80%以上,而单烷基二卤化铝的摩尔比例则低于20%,由此靠烷基铝的自引发作用在溶液中(如己烷)中制备丁基 ...
【技术保护点】
一种卤化单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)在阳离子聚合条件下,将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与引发剂体系中的各组分在聚合溶剂中接触,得到含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的溶液,所述聚合溶剂由至少一种第一聚合溶剂和至少一种第二聚合溶剂组成,所述第一聚合溶剂选自卤代烷烃,所述第二聚合溶剂选自烷烃,所述接触的条件使得,以重量计,所述含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的溶液中未反应的烷基苯乙烯的含量为不高于1000ppm;所述引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂,所述活化剂选自式I‑1所示的化合物和式I‑2所示的化合物,式I‑1和式I‑2中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为‑H、‑X1、‑NO2、和‑CN中的一种,X1和X2各自为卤素基团中的一种;所述单烯烃选自式II所示的化合物,式II中,R9和R10各自为C1~C5的直链或支链烷基;或者R9为氢,R10为C3~C5的支链烷基;所述烷基苯乙烯选自式III所示的化合物,式III中,R11为C1~C5的直链或支链烷基;(2)用至少一种置换溶剂置换步骤(1)得到的含 ...
【技术特征摘要】
1.一种卤化单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)在阳离子聚合条件下,将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与引发剂体系中的各组分在聚合溶剂中接触,得到含有单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的溶液,所述聚合溶剂由至少一种第一聚合溶剂和至少一种第二聚合溶剂组成,所述第一聚合溶剂选自卤代烷烃,所述第二聚合溶剂选自烷烃,所述接触的条件使得,以重量计,所述含有单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的溶液中未反应的烷基苯乙烯的含量为不高于1000ppm;所述引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂,所述活化剂选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物,式I-1和式I-2中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为-H、-X1、-NO2、和-CN中的一种,X1和X2各自为卤素基团中的一种;所述单烯烃选自式II所示的化合物,式II中,R9和R10各自为C1~C5的直链或支链烷基;或者R9为氢,R10为C3~C5的支链烷基;所述烷基苯乙烯选自式III所示的化合物,式III中,R11为C1~C5的直链或支链烷基;(2)用至少一种置换溶剂置换步骤(1)得到的含有单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的溶液中的卤代烷烃,得到含有单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的置换后溶液,所述置换溶剂选自烷烃;(3)将步骤(2)得到的含有单烯烃-烷基苯乙烯共聚物的置换后溶液与含卤素的化合物接触,以使所述单烯烃-烷基苯乙烯共聚物分子链中的部分氢原子被卤素原子取代。2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述能够提供质子的化合物与所述活化剂的摩尔比为1:0.01~5,优选为1:0.1~3,更优选为1:0.2~2.5,进一步优选为1:0.4~2。3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述能够提供质子的化合物与所述路易斯酸的摩尔比为0.01~1:1,优选为0.02~0.5:1,更优选为0.03~0.3:1,更优选为0.03~0.15:1,进一步优选为0.035~0.1:1。4.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法,其中,所述活化剂选自四氢苯醌、四氯苯醌、四氰基苯醌和二氯二氰基苯醌;优选地,式I-1中,R1、R2、R3和R4不同时为-H,式I-2中,R5、R6、R7和R8不同时为-H;更优选地,所述活化剂选自四氯苯醌、四氰基苯醌和二氯二氰基苯醌。5.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法,其中,所述路易斯酸为式IV所示的路易斯酸和/或式V所示的路易斯酸,式IV中,X31和X32各自为卤素基团中的一种,优选为-Cl;R12为C1~C8的直链或支链烷基,优选为乙基;式V中,X4为卤素基团中的一种,优选为-Cl;R13和R14各自为C1~C8的直链或支链烷基,优选为乙基;优选地,所述路易斯酸为式IV所示的路易斯酸和式V所示的路易斯酸,所述路易斯酸中,10~...
【专利技术属性】
技术研发人员:邱迎昕,张月红,孟伟娟,周新钦,张雷,龚惠勤,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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