用于电子器件的材料制造技术

本发明专利技术涉及杂螺二芴化合物、其制备方法，以及涉及包含所述杂螺二芴衍生物的电子器件、特别是有机电致发光器件。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本申请涉及下面更详细限定的式(I)的杂螺二芴化合物。所述化合物优选用于电子器件中，特别优选用于有机电致发光器件(OLED)中。本申请意义上的电子器件被认为是指所谓的有机电子器件，其包含有机半导体材料作为功能材料。特别地，它们被认为是指OLED。在例如US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中对其中将有机化合物用作功能材料的OLED的结构进行了描述。一般来讲，术语OLED被认为是指这样的电子器件，其包含一个或多个含有机化合物的层并且在施加电压时发光。具有传输空穴功能的层(传输空穴的层)例如空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层和发光层对电子器件的性能数据具有巨大影响。现有技术中已知在上述层中使用三芳基胺作为具有空穴传输性能的材料。这些可以为单芳基胺，如在例如JP 1995/053955、WO 2006/123667和JP 2010/222268中所述的，和二胺或其它多胺，如在例如US 7504163或US 2005/0184657中所述的。作为用于OLED的具有空穴传输性质的材料的三芳基胺化合物的已知实例尤其是三-对联苯胺、N,N'-二-1-萘基-N,N'-二苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)和4,4',4”-三-(3-甲基苯基-苯基氨基)-三苯基胺(MTDATA)。在现有技术中，例如根据WO 2012/150001已知在OLED中使用吖啶衍生物。然而，在这一公布的说明书中未提出螺二吖啶衍生物。此外，现有技术如JP 2002-265938公开了螺二吖啶化合物在OLED中的使用。在这一公布的说明书中所述的化合物要么在螺二吖啶骨架的苯环上不含取代基，要么在螺二吖啶骨架的氮原子上包含苯基基团。描述螺二吖啶化合物在OLED中的使用的另一个公布的说明书是KR 2011-0120075。在这一公布的说明书中所述的化合物在螺二吖啶骨架的苯环上不含取代基。尽管在上述文献中公开的化合物非常适用于电子器件中，但对于用于该用途的新型化合物有着不断的需求。特别地，对于导致电子器件的性能数据的改进，特别是导致寿命、效率和工作电压的改进的化合物存在需求。特别地对于在电子器件的空穴传输层中的使用，正在不断探索具有相应性质的新型材料。在对用于该用途的新型材料的研究过程中，现已经令人惊讶地发现，如下的螺二吖啶化合物非常适用于OLED中，所述螺二吖啶化合物符合下面限定的式(I)且特征在于，特别地，其在氮原子中的至少一个上具有扩展的芳族或杂芳族体系并在螺二吖啶骨架的苯环中的至少一个上具有芳族或杂芳族环系。其特别适用于空穴传输层中。发现的化合物具有选自如下的一种或多种性质：非常好的空穴传导性质、非常好的电子阻挡性质、高氧化稳定性、良好的溶解性以及高的温度稳定性。在用于OLED中时，其导致OLED的选自如下的一种或多种有利性质：长的寿命、高的量子效率和低的工作电压。本专利技术涉及一种式(I)的化合物其中以下适用于出现的符号和标记：A是C或Si；Y在每次出现时相同或不同地为N或P；X在每次出现时相同或不同地为CR1或N；Ar1、Ar2在每次出现时相同或不同地为具有6～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；Ar3、Ar4、Ar5、Ar6在每次出现时相同或不同地为具有6～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；R1、R2在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R3，CF3，OCF3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1～20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，具有3～20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2～20个C原子的烯基或炔基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，其中两个或更多个基团R1或R2可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个基团R3取代；且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R3C＝CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C＝O、C＝NR3、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR3-、NR3、P(＝O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2代替；R3在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R4，CF3，OCF3，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，OR4，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1～20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，具有3～20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2～20个C原子的烯基或炔基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R3可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个基团R4取代；且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R4C＝CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、NR4、P(＝O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替；R4在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，CN，具有1～20个C原子的烷基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R4可彼此连接并可形成环；且其中所述烷基基团、芳族环系和杂芳族环系可被F或CN取代；a、b、c、d在每次出现时相同或不同地为0或1；其中两个基团Ar1和Ar2中的至少一个是具有12～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；或具有12～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；且其中标记a、b、c和d中的至少一个等于1。如果标记a、b、c或d等于0，则对应的基团Ar3、Ar4、Ar5或Ar6不存在。如果标记a、b、c或d等于1，则对应的基团Ar3、Ar4、Ar5或Ar6与环的基团X之一键合。于是该基团X等于C，对应碳的四价。在本专利技术意义上的芳基基团包含6～60个芳族环原子，其中没有一个是杂原子。在本专利技术意义上的芳基基团被认为是指简单的芳族环即苯，或者稠合的芳族多环环系如萘、菲或蒽。在本申请意义上的稠合芳族多环环系由两个或更多个彼此稠合的简单芳族环构成。环之间的稠合在此被认为是指环彼此共享至少一个边。在本专利技术意义上的杂芳基基团包含5～60个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。杂芳基基团的杂原子优选选自N、O和S。在本专利技术意义上的杂芳基基团被认为是指简单的芳族环即苯，或简单的杂芳族环如吡啶、嘧啶或噻吩，或稠合的杂芳族多环环系如喹啉或咔唑。在本申请意义上稠合杂芳族多环环系由两个或更多个彼此稠合的简单杂芳族环构成。环之间的稠合在此被认为是指环彼此共享至少一个边。在每种情况下可被上述基团取代且可通过任何期望的位置连接到所述芳族或杂芳族环系的芳基或杂本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的化合物其中以下适用于出现的符号和标记：A是C或Si；Y在每次出现时相同或不同地为N或P；X在每次出现时相同或不同地为CR1或N；Ar1、Ar2在每次出现时相同或不同地为具有6～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；Ar3、Ar4、Ar5、Ar6在每次出现时相同或不同地为具有6～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；R1、R2在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R3，CF3，OCF3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1～20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，具有3～20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2～20个C原子的烯基或炔基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R1或R2可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个基团R3取代；且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被‑R3C＝CR3‑、‑C≡C‑、Si(R3)2、C＝O、C＝NR3、‑C(＝O)O‑、‑C(＝O)NR3‑、NR3、P(＝O)(R3)、‑O‑、‑S‑、SO或SO2代替；R3在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R4，CF3，OCF3，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，OR4，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1～20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，具有3～20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2～20个C原子的烯基或炔基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R3可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个基团R4取代；且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被‑R4C＝CR4‑、‑C≡C‑、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、‑C(＝O)O‑、‑C(＝O)NR4‑、NR4、P(＝O)(R4)、‑O‑、‑S‑、SO或SO2代替；R4在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，CN，具有1～20个C原子的烷基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R4可彼此连接并可形成环；且其中所述烷基基团、芳族环系和杂芳族环系可被F或CN取代；a、b、c、d在每次出现时相同或不同地为0或1；其中所述两个基团Ar1和Ar2中的至少一个是具有12～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有12～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；且其中标记a、b、c和d中的至少一个等于1。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.14 EP 14001344.21.式(I)的化合物其中以下适用于出现的符号和标记：A是C或Si；Y在每次出现时相同或不同地为N或P；X在每次出现时相同或不同地为CR1或N；Ar1、Ar2在每次出现时相同或不同地为具有6～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；Ar3、Ar4、Ar5、Ar6在每次出现时相同或不同地为具有6～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；R1、R2在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R3，CF3，OCF3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1～20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，具有3～20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2～20个C原子的烯基或炔基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R1或R2可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个基团R3取代；且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R3C＝CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C＝O、C＝NR3、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR3-、NR3、P(＝O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2代替；R3在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R4，CF3，OCF3，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，OR4，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1～20个C原子的直链烷基或烷氧基基团，具有3～20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2～20个C原子的烯基或炔基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R3可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个基团R4取代；且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R4C＝CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、NR4、P(＝O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替；R4在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，CN，具有1～20个C原子的烷基基团，具有6～40个芳族环原子的芳族环系和具有5～40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个基团R4可彼此连接并可形成环；且其中所述烷基基团、芳族环系和杂芳族环系可被F或CN取代；a、b、c、d在每次出现时相同或不同地为0或1；其中所述两个基团Ar1和Ar2中的至少一个是具有12～40个芳族环原子的芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有12～40个芳族环原子的杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；且其中标记a、b、c和d中的至少一个等于1。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物不含芳基氨基基团作为取代基。3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，式(I)中正好1个、2个或3个选自标记a、b、c和d中的标记等于1。4.根据权利要求1～3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，A是碳原子。5.根据权利要求1～4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，Y...

【专利技术属性】
技术研发人员：约亨·普菲斯特，弗兰克·福格斯，埃尔维拉·蒙特内格罗，特雷莎·穆希卡费尔瑙德，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE