牙科材料用聚合性单体组合物制造技术

技术编号:14026653 阅读:149 留言:0更新日期:2016-11-19 04:17
本发明专利技术的课题在于提供形成具有同时实现高韧性和刚性的物性的固化物的牙科材料用聚合性单体组合物、及含有该牙科材料用聚合性单体组合物的牙科材料用组合物、及具有高机械物性的其固化物。解决上述课题的手段为,制作牙科材料用聚合性单体组合物、及含有该牙科材料用聚合性单体组合物的牙科材料用组合物,所述牙科材料用聚合性单体组合物含有氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)和聚合性化合物(B),所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)是通过使特定的羟基丙烯酸酯(a1)与二异氰酸酯(a2)反应而得到的,所述二异氰酸酯(a2)是二价的碳数6~9的芳香族烃基或二价的碳数6~9的桥环式烃基介由氢原子可被烃基取代的亚甲基与2个异氰酸酯基键合而成的,所述聚合性化合物(B)含有选自甲基丙烯酰基及丙烯酰基中的至少1种聚合性基团,相对于该牙科材料用聚合性单体组合物中含有的甲基丙烯酰基及丙烯酰基的总数,该氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)中含有的丙烯酰基的数目为10%以上且不足90%的比例。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型的牙科材料用聚合性单体组合物、含有该聚合性单体组合物的牙科材料用组合物、及使该牙科材料用组合物固化而形成的固化物。
技术介绍
对于作为牙科材料用组合物的代表例的复合树脂而言,典型地,含有聚合性单体组合物、填料、聚合引发剂、阻聚剂、及色素等。对于复合树脂中的各成分的重量的比率而言,通常,填料的重量最多,聚合性单体组合物的重量次之,这2种成分占复合树脂的重量的大半。聚合性单体组合物作为针对填料的粘结剂发挥作用,单体物性及其固化物的物性对含有其的复合树脂及其固化物的物性及性能有很大影响。作为聚合性单体组合物,从单体在生物体内的安全性、及固化物的机械强度、耐磨耗性等观点考虑,在很多情况下,使用了自由基聚合性的多官能性甲基丙烯酸酯的组合物。多官能性甲基丙烯酸酯的组合物的典型例为:以2,2-双〔4-(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕丙烷(以下称为Bis-GMA)、2,2,4-三甲基六亚甲基双(2-氨基甲酰基氧基乙基)二甲基丙烯酸酯(以下称为UDMA)为主成分、为了调整粘度而配合了三乙二醇二甲基丙烯酸酯(以下称为TEGDMA)的多官能性甲基丙烯酸酯的组合物。在牙科治疗临床上,使用复合树脂进行牙齿缺损的修复的历史悠久,另外,其使用范围也逐渐扩大。然而,复合树脂固化物的机械物性仍不能说是充分的,尤其是,由于强度不足,因而在承受高应力的部位例如大臼齿的牙冠材料等中的应用存在限制,这是实际情况。近年来,临床上强烈要求复合树脂扩大应用至这样的承受高应力的部位,开发具有更高机械物性的复合树脂是当务之急。如上所述,复合树脂中含有的聚合性单体组合物的固化物的物性对含有其的复合树脂的固化物的物性有很大影响。关于使用作为聚合性单体组合物的主成分而广泛使用的Bis-GMA、及UDMA的替代单体来尝试提高复合树脂的固化物的机械强度,已有报道例(专利文献1及专利文献2)。另外,作为尝试改良主成分单体的例子,可举出以提高聚合性单体组合物的固化物的折射率为目的的主成分单体的改良(专利文献3)、及以改善聚合性单体组合物的固化前后的聚合收缩率为目的的主成分单体的改良(专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2000-204069号公报专利文献2:日本特表2013-544823号公报专利文献3:日本特开平11-315059号公报专利文献4:WO2012-157566号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题如上所述,为了扩大以复合树脂为代表的含有聚合性单体组合物的牙科材料用组合物的应用范围,有必要提高其固化物的机械物性。鉴于上述问题点,本专利技术的目的在于提供形成具有同时实现高韧性和刚性的物性的固化物的牙科材料用聚合性单体组合物、及含有该牙科材料用聚合性单体组合物的牙科材料用组合物、及具有高机械物性的其固化物。用于解决课题的手段本专利技术人发现,含有由具有适度的刚直性的二异氰酸酯、和具有适度的柔软性的羟基丙烯酸酯得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)的聚合性单体组合物的固化物显示高机械物性。进而发现,通过将该组合物中的丙烯酸酯基与甲基丙烯酸酯基的比率控制在某一定范围内,从而机械物性、尤其是断裂能和断裂强度进一步提高,进一步进行了深入研究,结果完成了本专利技术。如以下的[1]~[12]所记载,本专利技术提供牙科材料用聚合性单体组合物、含有该聚合性单体组合物的牙科材料用组合物、及该牙科材料用组合物的固化物。[1]牙科材料用聚合性单体组合物,其含有氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)和聚合性化合物(B),所述聚合性化合物(B)含有选自甲基丙烯酰基及丙烯酰基中的至少1种聚合性基团,并且,所述牙科材料用聚合性单体组合物满足以下的(I)及(II)。(I)该氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)是通过使下述通式(1)表示的羟基丙烯酸酯(a1)与二异氰酸酯(a2)反应而得到的,所述二异氰酸酯(a2)是2个异氰酸酯基介由可被烃基取代的亚甲基与二价的碳数6~9的芳香族烃基或二价的碳数6~9的桥环式烃基键合而成的。(II)相对于上述聚合性单体组合物中的甲基丙烯酰基及丙烯酰基的总数,该氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)中含有的丙烯酰基的数目为10%以上且不足90%的比例。[化学式1](上述通式(1)中,Ra表示氢原子可被碳数1~3的烷基或(甲基)丙烯酰基氧基亚甲基取代的碳数2~6的直链亚烷基、或直链氧基亚烷基。)[2]如[1]所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,相对于上述聚合性单体组合物中的甲基丙烯酰基及丙烯酰基的总数,该氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)中含有的丙烯酰基的数目为40%以上且不足90%的比例。[3]如[1]所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,该牙科材料用聚合性单体组合物中含有的丙烯酰基与甲基丙烯酰基的比率在10∶90~90∶10的范围内。[4]如[1]~[3]中任一项所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,该牙科材料用聚合性单体组合物中含有的丙烯酰基与甲基丙烯酰基的比率在40∶60~90∶10的范围内。[5]如[1]~[4]中任一项所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其特征在于,上述二异氰酸酯(a2)为选自下述通式(2)表示的化合物中的至少1种。[化学式2](上述通式(2)中,Rb表示二价的碳数6~9的芳香族烃基或二价的碳数6~9的桥环式烃基,Rc、Rd,Re、及Rf分别表示氢或甲基。)[6]如[5]所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其特征在于,上述二异氰酸酯(a2)为选自下述通式(3)~(5)表示的化合物中的至少1种。[化学式3][7]如[6]所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,上述氨基甲酸酯丙烯酸酯(A)为下述通式(6)表示的至少1种化合物。[化学式4](上述通式(6)中,Ri为下述式(7)、(8)、或(9)表示的基团,Rg及Rh各自独立地为氢原子可被碳数1~3的烷基或(甲基)丙烯酰基氧基亚甲基取代的碳数2~6的直链亚烷基、或碳数2~6的直链氧基亚烷基,Rj表示氢原子或甲基。)[化学式5][8]如[1]所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,上述通式(1)中的Ra各自独立地为氢原子可被碳数1~3的烷基取代的碳数2~6的直链亚烷基、或碳数2~6的直链氧基亚烷基。[9]如[7]的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,上述通式(6)中的Rg及Rh各自独立地为氢原子可被碳数1~3的烷基取代的碳数2~6的直链亚烷基、或碳数2~6的直链氧基亚烷基,Rj为氢原子。[10]如[1]~[9]中任一项所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其特征在于,25℃时的粘度为1~100,000mPa·s。[11]牙科材料用组合物,其含有[1]~[10]中任一项所述的牙科材料用聚合性单体组合物、聚合引发剂、及填料。[12]牙科材料,其是使[11]所述的牙科材料用组合物固化而形成的。专利技术的效果本专利技术的牙科材料用聚合性单体组合物在进行固化时同时实现高刚性和韧性。另外,由于具有适度的粘度,所以牙科材料用聚合性单体组合物与填料的混合性优异,对于含有填料等的牙科材料用组合物是有用的。对于使用了本专利技术的牙科材料用聚合性单体组合物的牙科材料用组合物而言,固化物的机械物性高,例如,作为牙冠修复用的复合树脂、及假牙材料等是合适的。具体实施方式[牙科材料用聚合性单体组本文档来自技高网
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【技术保护点】
牙科材料用聚合性单体组合物,其含有氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)和聚合性化合物(B),所述聚合性化合物(B)含有选自甲基丙烯酰基及丙烯酰基中的至少1种聚合性基团,并且,所述牙科材料用聚合性单体组合物满足以下的(I)及(II),(I)所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)是通过使下述通式(1)表示的羟基丙烯酸酯(a1)与二异氰酸酯(a2)反应而得到的,所述二异氰酸酯(a2)是2个异氰酸酯基介由可被烃基取代的亚甲基与二价的碳数6~9的芳香族烃基或二价的碳数6~9的桥环式烃基键合而成的,(II)相对于所述聚合性单体组合物中的甲基丙烯酰基及丙烯酰基的总数,所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)中含有的丙烯酰基的数目为10%以上且不足90%的比例,[化学式1]所述通式(1)中,Ra表示氢原子可被碳数1~3的烷基或(甲基)丙烯酰基氧基亚甲基取代的碳数2~6的直链亚烷基、或直链氧基亚烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.31 JP 2014-072635;2014.03.31 JP 2014-072631.牙科材料用聚合性单体组合物,其含有氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)和聚合性化合物(B),所述聚合性化合物(B)含有选自甲基丙烯酰基及丙烯酰基中的至少1种聚合性基团,并且,所述牙科材料用聚合性单体组合物满足以下的(I)及(II),(I)所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)是通过使下述通式(1)表示的羟基丙烯酸酯(a1)与二异氰酸酯(a2)反应而得到的,所述二异氰酸酯(a2)是2个异氰酸酯基介由可被烃基取代的亚甲基与二价的碳数6~9的芳香族烃基或二价的碳数6~9的桥环式烃基键合而成的,(II)相对于所述聚合性单体组合物中的甲基丙烯酰基及丙烯酰基的总数,所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)中含有的丙烯酰基的数目为10%以上且不足90%的比例,[化学式1]所述通式(1)中,Ra表示氢原子可被碳数1~3的烷基或(甲基)丙烯酰基氧基亚甲基取代的碳数2~6的直链亚烷基、或直链氧基亚烷基。2.如权利要求1所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,相对于所述聚合性单体组合物中的甲基丙烯酰基及丙烯酰基的总数,所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)中含有的丙烯酰基的数目为40%以上且不足90%的比例。3.如权利要求1所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,所述牙科材料用聚合性单体组合物中含有的丙烯酰基与甲基丙烯酰基的比率在10:90~90:10的范围内。4.如权利要求1~3中任一项所述的牙科材料用聚合性单体组合物,其中,所述牙科材料用聚合性单体组合物中含有的丙烯酰基与甲基丙烯酰基的比率在40:6...

【专利技术属性】
技术研发人员:吉永一彦成濑洋寺前充司渕上清实藤村英史土川益司今井启文
申请(专利权)人:三井化学株式会社株式会社松风尚美德齿科材料有限公司
类型:发明
国别省市:日本;JP

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