乙烯基聚合物粉体、热塑性树脂组合物及其成型体制造技术

技术编号:13974690 阅读:99 留言:0更新日期:2016-11-11 04:45
一种乙烯基聚合物粉体,其是包含乙烯基聚合物的乙烯基聚合物粉体,该乙烯基聚合物的玻璃化转变温度为0℃以上(其中,在具有多个玻璃化转变点的情况下全部玻璃化转变温度为0℃以上),镁离子、钙离子、铝离子、钡离子和锌离子的含量的合计为350ppm以下,铵离子的含量为100ppm以下,酸值为2.5mgKOH/g以下,堆密度为0.10~0.60g/cm3。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙烯基聚合物粉体、含有该乙烯基聚合物粉体的树脂组合物及其成型体。本申请基于2014年3月20日在日本申请的特愿2014-058378号主张优先权,将其内容引入本文中。
技术介绍
工程塑料的机械特性、耐热性、电特性等优异,使用于电气电子设备、家电OA设备等各种用途中。近年来,这些用途中,成型体的大型化、薄壁化、形状复杂化逐步发展,要求成型加工性的提高。作为工程塑料的成型加工性的指标,可举出熔体流动性、熔融张力等。如果熔体流动性高,则注射成型时易于获得大型和/或薄壁的成型体。如果熔融张力高,则不易发生注射成型时的漩纹、吹塑成型时、真空成型时的垂伸等成型不良。作为不损害工程塑料的优异特性(机械特性、耐热性等)而使成型加工时的熔体流动性提高的方法,提出了以下述粉体作为流动性改进剂,配合在作为工程塑料的聚碳酸酯树脂中的方法,所述粉体为将由芳香族乙烯基单体与甲基丙烯酸苯酯类乳液聚合而得到的共聚物凝结而成的粉体;在将α-甲基苯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯类乳液聚合而得到的共聚物的存在下将苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯类乳液聚合,将所得到的共聚物凝结而成的粉体(专利文献1、2)。此外,作为提高工程塑料的熔融张力,防止成型时的垂伸的方法,提出了以下述粉体作为熔融张力改进剂,配合在工程塑料中的方法,所述粉体为将通过乳液聚合而聚合成的高分子量的丙烯酸系聚合物凝结而成的粉体(专利文献3、4)。然而,这些流动性改进剂、熔融张力改进剂由于玻璃化转变温度高,因此在将通过乳液聚合而得到的胶乳凝结,回收聚合物成分时,易于发生粉体的微粒化、凝固不良,其结果是,所得的粉体的粉体流动性、堆密度有降低的可能性,粉体特性的改善是课题。此外,在将为了获得高的熔体流动性而包含上述流动性改进剂、熔融张力改进剂的树脂组合物在高温成型时,可能由于残存于流动性改进剂、熔融张力改进剂的杂质而损害成型体的外观、机械强度等。因此,在上述树脂组合物中,也强烈要求改善高温成型时的热稳定性。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2005/030819号小册子专利文献2:国际公开第2009/113573号小册子专利文献3:日本特开2000-63652号公报专利文献4:日本特开昭63-99263号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的是提供能够与工程塑料混合而获得成型加工性优异且高温成型时的热稳定性高的树脂组合物,并且粉体特性也优异的乙烯基聚合物粉体。本专利技术的其它目的是提供成型加工性优异且高温成型时的热稳定性高的热塑性树脂组合物和使用了该热塑性树脂组合物的成型体。用于解决课题的方法上述课题通过以下的本专利技术[1]~[14]来解决。[1]一种乙烯基聚合物粉体,其是包含乙烯基聚合物的乙烯基聚合物粉体,上述乙烯基聚合物的玻璃化转变温度为0℃以上(其中,在具有多个玻璃化转变点的情况下全部玻璃化转变温度为0℃以上),镁离子、钙离子、铝离子、钡离子和锌离子的含量的合计相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为350ppm以下,铵离子的含量相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为100ppm以下,酸值为2.5mgKOH/g以下,堆密度为0.10~0.60g/cm3。[2]根据[1]所述的乙烯基聚合物粉体,由下述方法测得的自由流动性为15g/10秒以上。[自由流动性的测定方法]将由放置接收皿的底座、在筒口设置有开闭器的漏斗、将漏斗保持在底座上方的支持件、和固定支持件的支柱构成的测定器设置在水平的场所。关闭漏斗的开闭器,在漏斗中均匀地装入120cm3的粉体。接着,打开开闭器使粉体落下,并立即在底座上放置接收皿。与接收皿的放置同时,用秒表开始计测时间,10秒后将接收皿从测定器取下。计量装有粉体的接收皿,求出10秒钟落下的粉体的量。将以上测定进行2次,求出10秒钟落下的粉体的量的平均值,将其设为自由流动性(g/10秒)。[3]根据[1]或[2]所述的乙烯基聚合物粉体,钠离子和钾离子的含量的合计相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为100ppm以下。[4]根据[1]~[3]的任一项所述的乙烯基聚合物粉体,上述乙烯基聚合物包含在酯部位具有碳原子数1~4的烷基或芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单元。[5]根据[1]~[4]的任一项所述的乙烯基聚合物粉体,在构成上述乙烯基聚合物的单体单元的总质量中,包含芳香族乙烯基单体单元0.5~99.5质量%。[6]根据[1]~[5]的任一项所述的乙烯基聚合物粉体,上述乙烯基聚合物的质均分子量为5,000~20,000,000。[7]根据[1]~[6]的任一项所述的乙烯基聚合物粉体,上述乙烯基聚合物的质均分子量为5,000~200,000。[8]一种热塑性树脂组合物,其含有工程塑料70~99.9质量%、和[1]~[7]的任一项所述的乙烯基聚合物粉体0.1~30质量%。[9]根据[8]所述的热塑性树脂组合物,上述工程塑料为选自聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯中的至少一种树脂。[10]一种成型体,其是将[8]或[9]所述的热塑性树脂组合物成型而成的。[11]一种乙烯基聚合物粉体,其包含乙烯基聚合物,且满足下述条件[1]和[2],所述乙烯基聚合物包含在酯部位具有碳原子数1~4的烷基或芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单元0.5~99.5质量%、和芳香族乙烯基单体单元0.5~99.5质量%,玻璃化转变温度为0℃以上(其中,在具有多个玻璃化转变点的情况下全部玻璃化转变温度为0℃以上)。条件[1]依照JIS K6720测得的堆密度为0.30~0.60g/cm3。条件[2]由下述方法测得的自由流动性为15g/10秒以上。[自由流动性的测定方法]将由放置接收皿的底座、在筒口设置有开闭器的漏斗、将漏斗保持在底座上方的支持件、和固定支持件的支柱构成的测定器设置在水平的场所。关闭漏斗的开闭器,在漏斗中均匀地装入120cm3的粉体。接着,打开开闭器使粉体落下,并立即在底座上放置接收皿。与接收皿的放置同时,用秒表开始计测时间,10秒后将接收皿从测定器取下。计量装有粉体的接收皿,求出10秒钟落下的粉体的量。将以上测定进行2次,求出10秒钟落下的粉体的量的平均值,将其设为自由流动性(g/10秒)。[12]一种乙烯基聚合物粉体的制造方法,其包含下述工序(1)和工序(2)。工序(1):在非离子阴离子乳化剂的存在下将乙烯基单体进行乳液聚合,获得玻璃化转变温度为0℃以上(其中,在具有多个玻璃化转变点的情况下全部玻璃化转变温度为0℃以上)的乙烯基聚合物胶乳的工序。工序(2):将上述乙烯基聚合物胶乳凝结而制作pH值为6以下的浆料,生成析出物,回收上述析出物作为乙烯基聚合物粉体的工序。[13]根据[12]所述的乙烯基聚合物粉体的制造方法,上述非离子阴离子乳化剂的离子性亲水部为羧酸或其盐、或者磷酸或其盐。[14]根据[12]所述的乙烯基聚合物粉体的制造方法,在工序(2)中,使用酸将乙烯基聚合物胶乳凝结。[15]根据[12]所述的乙烯基聚合物粉体的制造方法,在工序(2)中,浆料的pH值为4以下。专利技术的效果根据本专利技术,可以提供能够与工程塑料混合而获得成型加工性优异且高温成型时的热稳定性高的树脂组合物,并且粉体特性也优异的乙烯基聚合物粉体。此外,可以提供成型加工性优异且高温成型时的热稳定性高的热塑性树脂组合物和使用了本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种乙烯基聚合物粉体,其是包含乙烯基聚合物的乙烯基聚合物粉体,所述乙烯基聚合物的玻璃化转变温度为0℃以上,其中,在具有多个玻璃化转变点的情况下全部玻璃化转变温度为0℃以上,并且,镁离子、钙离子、铝离子、钡离子和锌离子的含量的合计相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为350ppm以下,铵离子的含量相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为100ppm以下,酸值为2.5mgKOH/g以下,堆密度为0.10~0.60g/cm3。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.20 JP 2014-0583781.一种乙烯基聚合物粉体,其是包含乙烯基聚合物的乙烯基聚合物粉体,所述乙烯基聚合物的玻璃化转变温度为0℃以上,其中,在具有多个玻璃化转变点的情况下全部玻璃化转变温度为0℃以上,并且,镁离子、钙离子、铝离子、钡离子和锌离子的含量的合计相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为350ppm以下,铵离子的含量相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为100ppm以下,酸值为2.5mgKOH/g以下,堆密度为0.10~0.60g/cm3。2.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物粉体,其由下述方法测得的自由流动性为15g/10秒以上,自由流动性的测定方法:将由放置接收皿的底座、在筒口设置有开闭器的漏斗、将漏斗保持在底座上方的支持件、和固定支持件的支柱构成的测定器设置在水平的场所;关闭漏斗的开闭器,在漏斗中均匀地装入120cm3的粉体;接着,打开开闭器使粉体落下,并立即在底座上放置接收皿;与接收皿的放置同时,用秒表开始计测时间,10秒后将接收皿从测定器取下;计量装有粉体的接收皿,求出10秒钟落下的粉体的量;将以上测定进行2次,求出10秒钟落下的粉体的量的平均值,将其设为自由流动性(g/10秒)。3.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物粉体,钠离子和钾离子的含量的合计相对于乙烯基聚合物粉体的总质量为100ppm以下。4.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物粉体,所述乙烯基聚合物包含在酯部位具有碳原子数1~4的烷基或芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单元。5.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物粉体,在构成所述乙烯基聚合物的单体单元的总质量中,包含芳香族乙烯基单体单元0.5~99.5质量%。6.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物粉体,所述乙烯基聚合物的质均分子量为5,000~20,000,000。7.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物粉体,所述乙烯基聚合物的质均分子量为5,000~200,000。8.一种热塑性树脂组合物,其含有工程塑料70~99.9质量%、权利要求1~7的任一项所述的乙烯基聚合物粉体0.1~30质量%。9...

【专利技术属性】
技术研发人员:上田雅博松冈新治
申请(专利权)人:三菱丽阳株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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