共形涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种包含结晶共聚物的共形涂料组合物，并且描述了其在阻隔涂料中的使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及包含结晶共聚物和溶剂的共形涂料组合物，以及由所述共形涂料组合物形成的涂料，所述涂料在医学应用中可用作阻挡膜。
技术介绍
阻隔产品用于保护具有失禁、皮肤闭塞、频繁洗涤、造口、尤其是回肠造口和结肠造口的患者的皮肤。来自体液的高水分和腐蚀性酶的存在可导致皮肤的毁灭性破坏，然后其可导致皮肤的真菌感染、剥露和糜烂。用于保护皮肤的常用产品为闭合阻隔糊剂。这些阻隔糊剂施用和清理起来麻烦。另外，糊剂干扰造瘘装置的固定。还开发了施涂并保护皮肤的液体成膜产品，诸如美国专利5,103,812和4,987,893中所公开。为增加耐久性的液体成膜产品，已使用氰基丙烯酸酯，诸如美国专利6,183,593和6,143,805中所公开。氰基丙烯酸酯非常快速地在皮肤之上形成膜，并且甚至是在潮湿的皮肤之上。因此，存在将两个皮肤表面粘附在一起的风险。美国专利7,641,893公开了用于施用到皮肤的共形绷带和涂料材料中的氰基丙烯酸酯，并且包括溶剂以限制含氰基丙烯酸酯的表面粘合在一起。然而，即使施用于皮肤的含氰基丙烯酸酯的组合物具有这些优点，含氰基丙烯酸酯的涂料也是易碎的并且在皮肤上不良好地挠曲。
技术实现思路
本专利技术所公开的共形涂料提供可用于保护和修复表面诸如皮肤和黏膜的高度耐用且有回弹力的膜。共形涂料组合物包含结晶共聚物、溶剂和任选的止血剂诸如氰基丙烯酸酯。在一些实施方案中，涂料组合物包含丙烯酸酯共聚物，该丙烯酸酯共聚物具有至少5重量％的结晶共聚单体，该结晶共聚单体具有≥30℃的Tm，其包含具有侧链结晶基团的单体的互聚单体单元：在一个实施方案中，共形涂料组合物包含结晶共聚物和溶剂，其干燥后提供共形涂料。如本文所用，“结晶共聚物”意指具有结晶或可结晶单体单元的共聚物，如本文所详述。当作为涂层形成时，由挥发性溶剂和弹性体构成的涂料组合物可用于保护或处理皮肤、指/趾甲、组织、器官和黏膜，例如出血创伤、手术部位、皮肤溃疡、割伤、磨损、切口、唇疱疹、水疱、皮疹、磨损的牙龈和其他口腔表面、痔疮和磨损的身体区域、以及其他黏膜切口和伤口。涂料还可用作外科胶水。由共形涂料组合物形成的涂料包含溶剂型弹性体或弹性体的分散体。“烷基”意指直链或支链、环状或无环的饱和单价烃基，例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、戊基、十二烷基等等。“亚烷基”意指直链或支链的二价饱和烃基，例如，亚甲基、乙烯基、丙烯基、2-甲基丙烯基、次戊基、己烯基、十二烯基等等。“烯基”意指直链或支链的单价不饱和烃基，其具有3至约12个碳原子。“芳基”意指单价芳族基团，诸如苯基、萘基等等。“亚芳基”意指多价芳族基团，诸如亚苯基、亚萘基等等。“亚芳烷基”意指芳基基团附接到亚烷基的以上所定义的基团，例如苄基、1-萘乙基等等。“亚烷芳基”意指具有的烷基基团附接到亚芳基的以上所定义的基团。如本文所用，“(杂)烃基”包括烃基烷基和芳基基团，和杂烃基杂烷基和杂芳基基团，后者包含一个或多个悬链(链中)杂原子诸如醚或氨基基团。杂烃基可任选地包含一种或多种悬链(链中)官能团，所述官能团包括酯、酰胺、脲、氨基甲酸酯和碳酸酯官能团。除非另有说明，否则非聚合的(杂)烃基基团通常包含1至60个碳原子。除了以上对于“烷基”、“杂烷基”、“芳基”和“杂芳基”所述的那些外，如本文使用的这类杂烃基的一些实施例还包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、4-二苯基氨基丁基、2-(2'-苯氧基乙氧基)乙基、3,6-二氧杂庚基、3,6-二氧杂己基-6-苯基。具体实施方式共形组合物包含结晶共聚物，该结晶共聚物由包含具有≥20℃、优选≥25℃的Tm的结晶单体的单体获得，并且包含具有可结晶的侧基“结晶单体”的单体单元、任选的高Tg单体、任选的硅烷官能单体以及任选的酸性官能单体。所谓“结晶”意指单体表现出≥30℃的结晶熔点，组合物的结晶熔点采用差示扫描量热法(DSC)测量，并且该共聚物优选地具有≥20℃的Tm。将所观察到的吸热的峰值温度作为结晶熔点。结晶相包括多重晶格，其中共聚物采取这样的构象，其中结晶单体的相邻化学部分中存在高度有序的结构。晶格内的堆积布置(短序取向)在其化学和几何方面是高度规则的。一般来讲，单体本身将具有大于30℃的Tm，然而一旦掺入到共聚物中，Tm可以降低，但是共聚物优选地表现出大于20℃的Tm。可能很难看到较低或较弱的结晶区域，其可以通过DSC显示。结晶mp还受到聚合物干燥条件以及退火后条件的影响。单体单元连同聚合物链的交替构型也将影响结晶mp。结晶单体的短链嵌段将改善结晶单元的形成。结晶单体或共聚物可以处于“半结晶态”，其中在20℃或20℃以上，聚合物链的长链段(或单体单元的可结晶的侧基)显示为非晶态和结晶态或晶相。非晶相被认为是聚合物链的无规缠结堆积。非晶聚合物的X-射线衍射图为漫射晕，该漫射晕表明聚合物结构无有序性。非晶聚合物在玻璃化转变温度下显示出软化行为，但非真正的熔化行为或一级相变。处于半结晶态的材料显示出特征熔点，在此特征熔点以上时晶格变得无序并快速失去其同一性。这种“半结晶”材料的X-射线衍射图案通常通过同心环或对称的点阵列分辨出来，这些是结晶秩序性质的表征。因此在本文中，“结晶”组分涵盖半结晶材料。结晶共聚物包括至少一种结晶的单体，该单体表现出大于30℃的Tm。这种结晶性可以通过组分中(例如，当组分是聚合物时，在组分的主链(即主要链)或侧取代基(即侧链)上)存在的可结晶部分的聚集来提供，可以通过众所周知的晶体学、量热或动态/机械方法进行确定。为了本专利技术的目的，该单体组分优选地为共聚物赋予了通过实验测量(例如通过DSC)为大于约30℃的至少一个熔化温度(Tm)。优选地，该组分为共聚物体系赋予了约30-100℃的Tm。如果在结晶组分中使用多于一种结晶材料，则可以观察到多于一个明显的熔点。尽管观察到不同熔点是优选的，但它并非必需的，因为足以通过提高聚合物的模量而提供改善的聚合物伸长率以及更低的粘性的少量结晶强化可能由于设备的灵敏度而观察不到，共聚物包含单体单元，[Mxstal]具有可结晶的侧基，该侧基具有式：其中R1为氢或(C1-C4)烷基基团，X为-CH2-、-C(O)O-、-O-C(O)-、-C(O)-NH-、-HN-C(O)-、-O-、-NH-、O-C(O)-NH-、-HN-C(O)-O、-HN-C(O)-NH-、-SiO(CH3)2-或-Si(CH3)2-，并且n足够大以提供足够的侧链长度并共形以形成包含结晶域或结晶区的聚合物。结晶单体优选地赋予共聚物高于20℃的至少一个明显的结晶熔点。一般来讲，n≥18。在一个实施方案中，可结晶的单体可以选自含有18个碳原子、优选地20-30个碳原子的直链伯烷醇的(甲基)丙烯酸酯单体。优选地，可结晶的侧链烷基具有少于40个碳原子。在另一个实施方案中，可结晶的单体可以选自具有至少18个碳原子的直链、非支化烷基或亚烷基链段的仲醇或支链烷醇的(甲基)丙烯酸酯单体。在另一个实施方案中，可结晶的单体可选自具有至少18个碳原子的直链、非支化饱和烷基或亚烷基链段的烯基酯。优选地，烯基酯具有至少24个碳原子。在另一个实施方案中，可结晶的单体可选自具有至少18个碳原子的直链、非支化饱和烷基或亚烷基链段的芳烷基或芳烯基酯。优选地，芳烷基酯或芳烯基酯具有至少24个碳原本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共形涂料组合物，所述共形涂料组合物包含：a)丙烯酸酯共聚物，所述丙烯酸酯共聚物具有≥30℃的Tm，包含至少5重量％的具有侧链可结晶基团的单体的互聚单体单元：b)任选的氰基丙烯酸酯单体；c)任选的氰基丙烯酸酯稳定剂；和d)具有4.9(cal/cm3)1/2‑12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数的挥发性溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.10 US 61/950,2841.一种共形涂料组合物，所述共形涂料组合物包含：a)丙烯酸酯共聚物，所述丙烯酸酯共聚物具有≥30℃的Tm，包含至少5重量％的具有侧链可结晶基团的单体的互聚单体单元：b)任选的氰基丙烯酸酯单体；c)任选的氰基丙烯酸酯稳定剂；和d)具有4.9(cal/cm3)1/2-12.5(cal/cm3)1/2的溶解度参数的挥发性溶剂。2.根据权利要求1所述的共形涂料组合物，其中基于100重量份的全部单体，所述共聚物包含：1)10重量份至90重量份的结晶单体，所述结晶单体具有≥30℃的Tm；2)0重量份至50重量份的高Tg单体，所述高Tg单体具有≥20℃的Tg；3)0重量份至60重量份的硅烷官能单体；4)0重量份至10重量份的酸性官能单体。3.根据权利要求2所述的共形涂料组合物，其中所述共聚物还包含0.5重量份至5重量份的酸性官能单体。4.根据权利要求2所述的共形涂料，所述共形涂料包含1重量份至50重量份的硅烷官能单体。5.根据权利要求4所述的涂料组合物，其中所述硅烷官能单体具有式：A-R8-[Si-(R9)3]q，其中：A为烯键式不饱和可聚合基团，包括乙烯基、烯丙基、乙烯氧基、烯丙氧基和(甲基)丙烯酰基；R8为共价键或二价(杂)烃基基团，q为至少1；R9为单价烷基、芳基或三烷基硅氧基基团。6.根据权利要求4所述的涂料组合物，其中所述硅烷官能单体为硅烷大分子单体。7.根据权利要求2所述的共形涂料，所述共形涂料包含高Tg单体，所述高Tg单体的量足以使所述共聚物具有≥0℃的Tg。8.根据权利要求7所述的共形涂料，所述共形涂料包含5重量份至50重量份的高Tg单体。9.根据权利要求1所述的共形涂料组合物，所述共形涂料组合物包含氰基丙烯酸酯单体，所述氰基丙烯酸酯单体相对于所述结晶共聚物的重量的重量比为2:1至1:2。10.根据权利要求9所述的共形涂料组合物，所述共形涂料组合物还包含氰基丙烯酸酯稳定剂。11.根据权利要求1所述的共形涂料组合物，所述共形涂料组合物包含相对于a)、...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗伯特·A·阿斯穆斯，李海承，朱东伟，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US