一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法技术

技术编号:13971365 阅读:16 留言:0更新日期:2016-11-10 17:14
本发明专利技术公开了一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,具体步骤如下:以异莰烷基甲酸为原料,在第一有机溶剂的反应器中加入酰卤化试剂,加热搅拌,冷凝回流,反应结束后蒸出溶剂及酰卤化试剂,再减压蒸出目标产物;在第二有机溶剂的反应器中依次加入芳香胺和异莰烷基甲酰卤,搅拌回流4‑5h;反应结束后,冷却析出粗产品,再用第三溶剂进行纯化,干燥,得到异莰烷基甲酰胺类化合物。本发明专利技术中异莰烷基甲酸与酰卤化试剂反应生成异莰烷基甲酰卤,再与芳香胺类化合物反应得到异莰烷基甲酰胺类化合物,在酰胺中引入异莰烷基团,最终得到产物,其实验条件温和,步骤简便,时间短,产率高,安全环保,后处理方便。

一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细有机合成
,具体是一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法
技术介绍
有机胺类化合物多数都具有一定的生物活性,而且还可以作为合成酰胺、希夫碱、季铵盐等中间体。酰胺是具有O=C-N特殊结构的一类化合物,具有许多生物活性。在抗肿瘤、昆虫驱避、抑菌、虫害防治等方面具有广泛的应用,尤其以植物源化合物为先导物,经化学手段进行分子修饰,合成一系列的酰胺类化合物,具有很好的生物活性。因此,受到人们的长期重视,成为热门研究领域之一。另一方面,松节油是天然可再生资源,所加工的产品广泛应用于化工、农药、医药及精细化学品等领域,实现了较好的经济效益。由松节油的主成分蒎烯异构化而来的莰烯在医药、香料、抗菌剂及材料等方面均有研究报道,其本身亦存在于多种天然挥发油中,如樟脑油、香茅油及柏木油等,以莰烯为原料合成的产品在医药、化妆品和香精香料等行业具有潜在的应用价值。近年来,对于天然化学品的结构进行化学修饰合成具有生物活性的化合物已成为林产化学和有机合成化学的研究热点之一。由莰烯合成的众多衍生物中,在香精香料行业有较好的用途,但在其它行业中的应用报道不多,为了对莰烯衍生物进行深入的活性筛选及其相关该应用研究,有必要增加此类化合物的品种和数量。因此,在由莰烯经一系列步骤,反应得到异莰烷基甲酸的基础上,经两步反应得到异莰烷基甲酰胺。目前,尚没有所述异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种产率高、安全环保的异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的,本专利技术提供如下技术方案:一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,具体步骤如下:(1)以异莰烷基甲酸为原料,在第一有机溶剂的反应器中加入酰卤化试剂,加热搅拌,冷凝回流,反应结束后蒸出溶剂及酰卤化试剂,再减压蒸出目标产物异莰烷基甲酰卤;(2)在第二有机溶剂的反应器中依次加入芳香胺和步骤(1)得到的异莰烷基甲酰卤,芳香胺与异莰烷基甲酰的摩尔比为1-1.1:1,搅拌回流4-5h,气相跟踪反应进度;反应结束后,冷却析出粗产品,再用第三溶剂进行纯化,干燥,得到异莰烷基甲酰胺类化合物,其反应式为:其中,R为苯环上不同位置的取代基。作为本专利技术进一步的方案:所述步骤(1)中酰卤化试剂为亚硫酰氯。作为本专利技术进一步的方案:所述步骤(2)中芳香胺为取代苯胺。作为本专利技术进一步的方案:所述取代苯胺为邻甲苯胺、对甲苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、对氯苯按、邻硝基苯胺、间硝基苯胺、邻甲氧基苯胺、对溴苯胺或对甲氧基苯胺。作为本专利技术进一步的方案:所述步骤(1)和步骤(2)中的反应器均为带有氯化氢气体吸收装置的反应器。作为本专利技术进一步的方案:所述步骤(1)中的第一有机溶剂为1,2-二氯乙烷;步骤(1)中的第二有机溶剂为苯。作为本专利技术进一步的方案:所述步骤(2)中纯化所使用的第三溶剂为甲醇或乙醇。与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:本专利技术是以异莰烷基甲酸为原料,先与酰卤化试剂反应生成异莰烷基甲酰卤,再与芳香胺类化合物反应得到异莰烷基甲酰胺类化合物,在酰胺中引入异莰烷基团,最终得到含异莰烷基的芳香胺类酰胺。其实验条件温和,步骤简便,时间短,产率高,安全环保,后处理方便。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。实施例1一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,具体步骤如下:(1)以异莰烷基甲酸为原料,在第一有机溶剂的反应器中加入酰卤化试剂,加热搅拌,冷凝回流,反应结束后蒸出溶剂及酰卤化试剂,再减压蒸出目标产物异莰烷基甲酰卤;(2)在第二有机溶剂的反应器中依次加入芳香胺和步骤(1)得到的异莰烷基甲酰卤,芳香胺与异莰烷基甲酰的摩尔比为1-1.1:1,搅拌回流4-5h,气相跟踪反应进度;反应结束后,冷却析出粗产品,再用第三溶剂进行纯化,干燥,得到异莰烷基甲酰胺类化合物,其反应式为:其中,R为苯环上不同位置的取代基。实施例1一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,具体步骤如下:(1)在250mL三口烧瓶中加入91.1g干燥的异莰烷基甲酸、50g的1,2-二氯乙烷,微热使其溶解,再加入1mL的DMF;装上回流冷凝管,并在上方装入氯化氢尾气吸收装置;在室温下,边搅拌边用恒压滴液漏斗滴加89.2g的亚硫酰氯与30g的1,2-二氯乙烷的混合溶液,控制滴加速度以防反应过热;滴加完毕后,升温回流,待尾气无氯化氢气体逸出时,停止加热搅拌;改成蒸馏装置,蒸出溶剂及未反应完的亚硫酰氯,减压蒸出目标产物异莰烷基甲酰氯;所述异莰烷基甲酰氯的分子式为C11H17ClO,分子量为200.1,无色透明液体,产率78.5%,沸点:117-118℃/7mmHg;(2)在装有回流冷凝管及氯化氢气体吸收装置的150mL干燥三口烧瓶中加入0.05mol芳香胺,60g的苯,室温下边搅拌边滴加10g异莰烷基甲酰氯与10g苯的混合溶液,滴加完毕后,加热至90℃左右搅拌回流,待无氯化氢气体逸出即可停止或气相跟踪反应进程;反应结束后,静止冷却析出固体,过滤,冷苯淋洗,固体甲醇重结晶,真空干燥,得到固体粉末状的含异莰烷基的芳香酰胺的产物。所述步骤(2)得到的产物如下:1)N-邻氯苯基异莰烷基甲酰胺,分子式为C17H22ClNO,分子量为291.14,白色固体,产率79.1%,熔点为126.1-127.1℃;2)N-间氯苯基异莰烷基甲酰胺,分子式为C17H22ClNO,分子量为291.14,白色固体,产率为81.8%,熔点为122.2-123.7℃;3)N-对氯苯基异莰烷基甲酰胺,分子式为C17H22ClNO,分子量为291.14,白色固体,产率为85.5%,熔点为173.1-174.5℃;4)N-(邻硝基苯基)异莰烷基甲酰胺,分子式为C17H22N2O3,分子量为302.16,淡黄色固体,产率为86.8%,熔点为100.2-101.9℃;5)N-(间硝基苯基)异莰烷基甲酰胺,分子式为C17H22N2O3,分子量为302.16,白色固体,产率为80.7%,熔点为134.4-135.4℃;6)N-邻甲苯基异莰烷基甲酰胺,分子式为C18H25NO,分子量为271.19,白色固体,产率为84.4%,熔点为149.1-150.5℃;7)N-对甲苯基异莰烷基甲酰胺,分子式为C18H25NO,分子量为271.19,白色固体,产率为76.4%,熔点为150.0-151.9℃;8)N-(邻甲氧基苯基)异莰烷基甲酰胺;分子式为C18H25NO2,分子量为287.19,白色固体,产率为74.6%,熔点为104.7-106.4℃;9)N-(对甲氧基苯基)异莰烷基甲酰胺,分子式为C18H25NO2,分子量为287.19,白色固体,产率为67.3%,熔点为120.7-122.2℃;10)N-对溴苯基异莰烷基甲酰胺,分子式为C17H22BrNO,分子量为335.09,白色固体,产率为75.4%,熔点为181.5-182.4℃。本专利技术是以异莰烷基甲酸为原料,先与酰卤化试剂反应生成异莰烷基甲酰卤,再与芳香胺类化合物反应得到异莰烷基甲酰胺类化合物,在酰胺中引入异莰烷基团,最终得到含异莰烷基的芳香胺类酰胺。其实验条件温和,步骤简便,时间短,产率高,安全环保,后处理方便。上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明,但本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,具体步骤如下:(1)以异莰烷基甲酸为原料,在第一有机溶剂的反应器中加入酰卤化试剂,加热搅拌,冷凝回流,反应结束后蒸出溶剂及酰卤化试剂,再减压蒸出目标产物异莰烷基甲酰卤;(2)在第二有机溶剂的反应器中依次加入芳香胺和步骤(1)得到的异莰烷基甲酰卤,芳香胺与异莰烷基甲酰的摩尔比为1‑1.1:1,搅拌回流4‑5h,气相跟踪反应进度;反应结束后,冷却析出粗产品,再用第三溶剂进行纯化,干燥,得到异莰烷基甲酰胺类化合物,其反应式为:其中,R为苯环上不同位置的取代基。

【技术特征摘要】
1.一种异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,具体步骤如下:(1)以异莰烷基甲酸为原料,在第一有机溶剂的反应器中加入酰卤化试剂,加热搅拌,冷凝回流,反应结束后蒸出溶剂及酰卤化试剂,再减压蒸出目标产物异莰烷基甲酰卤;(2)在第二有机溶剂的反应器中依次加入芳香胺和步骤(1)得到的异莰烷基甲酰卤,芳香胺与异莰烷基甲酰的摩尔比为1-1.1:1,搅拌回流4-5h,气相跟踪反应进度;反应结束后,冷却析出粗产品,再用第三溶剂进行纯化,干燥,得到异莰烷基甲酰胺类化合物,其反应式为:其中,R为苯环上不同位置的取代基。2.根据权利要求1所述的异莰烷基甲酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中酰卤化试剂为亚硫酰氯。3.根据权利要求1所述的异莰烷基甲酰胺类化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员:范国荣翁玉辉肖转泉陈金珠王宗德王鹏陈尚钘
申请(专利权)人:江西农业大学
类型:发明
国别省市:江西;36

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