一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法技术

本发明专利技术公开了一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法；利用甲醛在碱性条件下可与硼氢化钠反应生成甲醇的特点，通过对平衡条件下气相中甲醇含量的检测建立一种同时检测化妆品中甲醛和甲醇含量的检测技术。并且通过加入内标物以消除检测过程中引入的误差，提高检测的灵敏度，实现甲醛和甲醇的准确快速检测。本方法快速测定、结果客观准确、操作简便，适用于在线化妆品甲醛和甲醇控制和市售化妆品的甲醛和甲醇检测。有效克服了目前化妆品中甲醇和甲醛含量检测方法所存在的弊端。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化妆品检测
，尤其涉及一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法。
技术介绍
甲醛和甲醇是化妆品行业常用的添加剂，广泛应用于护肤品、指甲油、香皂、洗发水、沐浴露等产品中。甲醛由于其具有亲水性好、杀菌率高、价格低廉以及不受体系中酸碱度影响等优点，常用作化妆品的防腐剂。化妆品中的甲醇主要是为溶剂作用。但是由于甲醛是挥发性有机物，对眼部及呼吸、神经和内分泌等系统均具有毒性，且有致癌、致突变的遗传效应。甲醇对人体有明显的蓄积作用，甲醇及其代谢产物甲醛和甲酸都可损伤人体中枢神经系统，极端情况下则会导致失眠昏迷甚至死亡，长期接触微量甲醇会对人体产生极大危害。化妆品中的甲醛和甲醇含量已被很多国家和机构严格限量。例如，我国《化妆品卫生规范》2007年版中规定甲醛为限用物质，口腔卫生产品中质量比含量不得超过1g/kg，其他产品中质量比含量不得超过2g/kg(以游离甲醛计)，喷雾类化妆品中不得检出。含甲醛或甲醛释放剂的化妆品中，当甲醛质量比含量超过500μg/g(以游离甲醛计)时，须在产品标签上标印“含甲醛”。而且规定甲醇含量不得超过0.2％(2000mg/kg)。因此，能够快速准确的检测化妆品中的甲醛和甲醇含量对于化妆品产品的质量在线监测以及市售产品的安全，尤其是对于直接接触儿童的化妆品质量安全具有重要的作用。甲醛在温度150℃的空气及其他气相基质中不稳定，它会快速自聚成二聚体、三聚体或者与空气中的水分结合生成甲二醇；但这些反应发生的很随机并且反应不完全，所以通过检测甲醛二聚体、三聚体或甲二醇等物质建立甲醛的定量检测方法是行不通的。鉴于此，大多数甲醛的检测方法均采用衍生化反应。目前，化妆品行业中常用的甲醛检测方法是利用甲醛与乙酰丙酮及铵生成黄色化合物二乙酰基二氢二甲基吡啶后，进行分光光度测定。该方法存在的最大问题是对于含有颜色的样品(例如指甲油类)不能通过简单的空白样品扣除，因此不适于检测含有颜色的化妆品。所以，大多数甲醛的检测方法均采用基于衍生化反应的高效液相色谱法和气相色谱方法。目前国内外已报道测定化妆品中甲醇的方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法、比色法和气相-傅里叶变换红外光谱法。由于化妆品中样品成分比较复杂，只有基于分离的高效液相色谱法和气相色谱法能够比较准确的检测化妆品中的甲醇含量。和检测化妆品中的甲醛一样，甲醇检测也必须经行样品预处理，如过滤、萃取或者衍生化。很明显，在检测化妆品中的甲醛和甲醇含量时这些样品预处理过程很复杂并且浪费时间，导致这些方法不仅效率低下而且引入很大的实验误差。目前，已开发出利用顶空气相色谱方法检测纸制品中甲醛的方法，这个方法是利用甲醛在碱性条件下可与硼氢化钠反应生成甲醇的特点，通过对平衡条件下气相中甲醇含量的检测建立一种纸制品中甲醛含量的间接检测技术。但是，由于化妆品中甲醇含量太高，对甲醛转化生成的甲醇检测造成很大的干扰，所以不能准确检测化妆品中的甲醛含量。因此，能够建立一种新的快速准确检测化妆品中甲醛和甲醇含量的方法非常重要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足，提供一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法；具有检测速度快、结果准确度、操作简便等优点。克服了目前检测化妆品中甲醛和甲醇含量方法所存在的弊端。本专利技术通过下述技术方案实现：一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法，利用甲醛在碱性条件下可与硼氢化钠反应生成甲醇的特点，通过对平衡条件下气相中甲醇含量的检测，建立一种同时检测化妆品中甲醛和甲醇含量的检测方法。并且通过加入内标物以消除检测过程中引入的误差，实现甲醛和甲醇的准确快速检测。包括如下步骤：步骤(1)化妆样品制备过程：将样品加入碳酸钾溶液，然后恒温水浴震荡萃取；步骤(2)样品检测：取经步骤(1)处理后的样品萃取液到不同顶空瓶中，然后于顶空瓶中分别加入相同浓度体积的内标物溶液和硼氢化钠-内标物溶液后，压盖密封；在顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱检测，记录甲醇和内标物的气相信号值；步骤(3)甲醇标准曲线：制备不同浓度的甲醇溶液，依次加到不同的顶空瓶中，同时加入可挥发性内标物和碳酸钾溶液，然后压盖密封；在顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱检测，绘制甲醇和内标物的气相信号比值和浓度的关系；步骤(4)结果分析：通过以下公式得到化妆品中甲醛和甲醇含量： C M = 800 × R 0 - a s w - - - ( 1 ) ]]> C F = 750 × ( R 1 - R 0 ) - a s w - - - ( 2 ) ]]>w：加入样品的质量，g；R0:加入可挥发性内标物溶液的样品顶空瓶中检测到甲醇和内标物信号比值；R1:加入硼氢化钠-可挥发性内标物溶液的样品顶空瓶中检测到的甲醇和内标物信号比值；s：甲醇和内标物的气相信号比值和浓度标准曲线的斜率；a：甲醇和内标物的气相信号比值和浓度标准曲线的截距；上述步骤(1)中恒温水浴震荡温度是40℃，萃取时间大于60min。上述步骤(2)中内标物为可挥发性物质，并且内标物和硼氢化钠-内标物溶解在碳酸钾溶液中。上述步骤(2)中溶解内标物和硼氢化钠的碳酸钾溶液浓度与步骤(1)中碳酸钾浓度相同。上述步骤(2)顶空平衡温度为105℃，平衡时间45min，振动条件设为强烈振荡，顶空瓶加压时间10s，定量环填充时间15s，传输至GC时间20s；气相色谱检测时的操作条件为：氢离子火焰检测器，载气为氮气，流速3.8mL/min，压力30psi，进样口温度250℃，毛细管柱温度80℃，不分流，检测时间2min。上述步骤(3)中加入碳酸钾浓度和体积与步骤(2)顶空瓶中碳酸钾体积和浓度相同。上述步骤(3)中加入的内标物浓度和体积与步骤(2)中加入的内标物相同。本专利技术相对于现有技术，具有如下的优点及效果：本专利技术利用甲醛在碱性条件下可与硼氢化钠反应生成甲醇和加入内标物，通过优化萃取条件和反应条件，有效的提高了检测的精确度。本专利技术检测方法操作简便，精确度高，适用于在线化妆品甲醛和甲醇控制和市售化妆品的甲醛和甲醇检测。本方法不仅技术手段简便易行，克服了目前检测化妆品中甲醛和甲醇检测方法所普遍存在的弊端。附图说明图1为碳酸钾浓度对甲醇检测的影响图2为加入内标物异丙醇的样品色谱图图3为内标方法和传统方法检测甲醛含量的误差对比具体实施方式下面通过图1至3结合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法，其特征在于包括如下步骤：步骤(1)化妆样品制备过程：将样品加入碳酸钾溶液，然后恒温水浴震荡萃取；步骤(2)样品检测：取经步骤(1)处理后的样品萃取液到不同顶空瓶中，然后于顶空瓶中分别加入相同浓度体积的内标物溶液和硼氢化钠‑内标物溶液后，压盖密封；在顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱检测，记录甲醇和内标物的气相信号值；步骤(3)甲醇标准曲线：制备不同浓度的甲醇溶液，依次加到不同的顶空瓶中，同时加入可挥发性内标物和碳酸钾溶液，然后压盖密封；在顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱检测，绘制甲醇和内标物的气相信号比值和浓度的关系；步骤(4)结果分析：通过以下公式得到化妆品中甲醛和甲醇含量：CM=800×R0-asw---(1)]]>CF=750×(R1-R0)-asw---(2)]]>w：加入样品的质量，g；R0:加入可挥发性内标物溶液的样品顶空瓶中检测到甲醇和内标物信号比值；R1:加入硼氢化钠‑可挥发性内标物溶液的样品顶空瓶中检测到的甲醇和内标物信号比值；s：甲醇和内标物的气相信号比值和浓度标准曲线的斜率；a：甲醇和内标物的气相信号比值和浓度标准曲线的截距。...

【技术特征摘要】
1.一种快速准确检测化妆品中的甲醛和甲醇含量的方法，其特征在于包括如下步骤：步骤(1)化妆样品制备过程：将样品加入碳酸钾溶液，然后恒温水浴震荡萃取；步骤(2)样品检测：取经步骤(1)处理后的样品萃取液到不同顶空瓶中，然后于顶空瓶中分别加入相同浓度体积的内标物溶液和硼氢化钠-内标物溶液后，压盖密封；在顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱检测，记录甲醇和内标物的气相信号值；步骤(3)甲醇标准曲线：制备不同浓度的甲醇溶液，依次加到不同的顶空瓶中，同时加入可挥发性内标物和碳酸钾溶液，然后压盖密封；在顶空进样器中经过平衡后，通过气相色谱检测，绘制甲醇和内标物的气相信号比值和浓度的关系；步骤(4)结果分析：通过以下公式得到化妆品中甲醛和甲醇含量： C M = 800 × R 0 - a s w - - - ( 1 ) ]]> C F = 750 × ( R 1 - R 0 ) - a s w - -...

【专利技术属性】
技术研发人员：张舒心，柴欣生，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44