导电糊剂制造技术

本发明专利技术提供一种印刷性优异、能够使印刷后的电极表面平滑、且储存稳定性优异的导电糊剂。本发明专利技术涉及一种导电糊剂，其是用于形成层叠陶瓷电容器的电极的导电糊剂，其中，所述导电糊剂含有含羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂的聚乙烯醇缩醛树脂、有机溶剂和导电性粉末，所述聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度为200～800、羧基量为0.05～1摩尔％、羟基量为16～24摩尔％、乙酰基量为0.1～3摩尔％、乙酰缩醛基量为25摩尔％以下，所述羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂具有下述式(1‑1)所表示的具有羧基的构成单元、及下述式(1‑2)所表示的具有羧基的构成单元中的至少任一种。下述式(1‑1)中，R1及R2各自独立，且表示碳数0～10的亚烷基，X1及X2各自独立，且表示氢原子、金属原子或甲基。下述式(1‑2)中，R3、R4及R5各自独立，且表示氢原子或碳数1～10的烷基，R6表示碳数0～10的亚烷基，X3表示氢原子、金属原子或甲基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种印刷后的表面平滑性优异的导电糊剂。
技术介绍
近年来，搭载于各种电子设备的电子部件的小型化、层叠化不断地发展，多层电路基板、层叠线圈、层叠陶瓷电容器等层叠型电子部件被广泛地使用。其中，层叠陶瓷电容器通常经过以下这样的工序进行制造。首先，在将聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚(甲基)丙烯酸酯系树脂、乙基纤维素等粘合剂树脂溶解于有机溶剂而成的溶液中添加增塑剂、分散剂等，然后添加陶瓷原料粉末，从而获得陶瓷浆料。接下来，使该陶瓷浆料在脱模处理后的支承体面上流延，并通过加热等将有机溶剂等挥发成分蒸馏除去，然后从支承体剥离而获得陶瓷生片。接下来，通过丝网印刷将用于形成内部电极的导电糊剂涂布于所获得的陶瓷生片上，将它们堆积多片并进行加热压接，从而制作层叠体。进一步地，在进行了将层叠体中所含的粘合剂树脂等热分解而除去的处理、即脱脂处理后，进行烧成而制成陶瓷烧结体，并在陶瓷烧结体的端面形成外部电极，从而获得层叠陶瓷电容器。伴随着层叠陶瓷电容器的小型化及高容量化，而逐渐要求内部电极的薄层化、及电极表面的平滑性。因此，作为用于形成薄层且平滑的内部电极的导电糊剂，例如记载有如专利文献1所公开的导电糊剂那样，通过使用粒径受到控制的金属材料而使电极表面平滑。然而，对于近年来所要求的薄层化的电极层来说，需要比以往进一步改善平滑性，即便如上述那样使用粒径受到控制的金属材料，若其与作为导电糊剂的其他构成材料的有机溶剂或粘合剂树脂的相容性不良，则也会对分散性造成不良影响，使印刷后的电极表面平滑是极为困难的。另外，在专利文献2中，为了防止对陶瓷生片的片材侵蚀，而使用了低极性有机溶剂。然而，为了实现电极的薄层化，有效的是使用可防止层离(层间剥离)的聚乙烯醇缩醛树脂，但若使用以往的聚乙烯醇缩醛树脂作为导电糊剂的粘合剂，则因与有机溶剂的极性的差异而导致溶解性非常差，因此难以溶解于如上这样的低极性有机溶剂中。因此，若将以往的聚乙烯醇缩醛树脂应用于电极糊剂，则无机粉的分散性恶化，印刷后的电极表面粗糙，难以平滑化。另外，以往的导电糊剂若长期保管，则存在产生粘度的经时变化而变得难以适用于印刷工艺的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开2010/021202专利文献2：日本特开2005-243561号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供一种印刷性优异、可使印刷后的电极表面平滑、且储存稳定性及粘度稳定性优异的导电糊剂。用于解决课题的手段本专利技术为一种导电糊剂，其是用于形成层叠陶瓷电容器的电极的导电糊剂，其中，上述导电糊剂含有含羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂的聚乙烯醇缩醛树脂、有机溶剂、和导电性粉末，上述聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度为200～800、羧基量为0.05～1摩尔％、羟基量为16～24摩尔％、乙酰基量为0.1～3摩尔％、乙酰缩醛基量为25摩尔％以下，上述羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂具有下述式(1-1)所表示的具有羧基的构成单元、及下述式(1-2)所表示的具有羧基的构成单元中的至少任一种。[化1]上述式(1-1)中，R1及R2各自独立，且表示碳数0～10的亚烷基，X1及X2各自独立，且表示氢原子、金属原子或甲基。上述式(1-2)中，R3、R4及R5各自独立，且表示氢原子或碳数1～10的烷基，R6表示碳数0～10的亚烷基，X3表示氢原子、金属原子或甲基。需要说明的是，碳数0的亚烷基表示R1、R2或R6的两端的碳直接键合。以下，对本专利技术进行详细叙述。本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，通过使用含有具有特定结构的羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂的聚乙烯醇缩醛树脂作为导电糊剂的粘合剂树脂，并将该聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度、羧基量、羟基量、乙酰基量及乙酰缩醛基量设为规定的范围内，从而可使印刷后的电极表面平滑，从而完成了本专利技术。本专利技术的导电糊剂含有聚乙烯醇缩醛树脂。上述聚乙烯醇缩醛树脂含有具有特定结构的羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂。本说明书中，羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂是指下述树脂：在具有下述式(2-1)所表示的具有乙酰基的构成单元、下述式(2-2)所表示的具有羟基的构成单元、及下述式(2-3)所表示的具有缩醛基的构成单元的基础上，还具有含有羧基的构成单元。[化2]上述式(2-3)中，R7表示氢原子或碳数1～20的烷基。上述羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂具有上述式(1-1)所表示的构成单元及上述式(1-2)所表示的构成单元中的至少任一者。本专利技术的导电糊剂由于使用具有上述构成单元的羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂作为粘合剂树脂，因此可溶解于低极性有机溶剂中，并且可改善与作为导电糊剂的构成材料之一的导电性粉末的相容性，因此可使印刷后的电极表面平滑化。上述羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂优选具有上述式(1-1)所表示的构成单元。在具有上述式(1-1)所表示的构成单元的情况下，构成单元中的2个羧基存在于夹着主链的碳的位置，因此所获得的导电糊剂与导电性粉末之间具有适度的相互作用，也可以改善储存稳定性。上述式(1-1)中，R1及R2各自独立，且表示碳数0～10的亚烷基，X1及X2各自独立，且表示氢原子、金属原子或甲基。上述式(1-1)中，若R1及R2所表示的亚烷基的碳数超过10，则成为羧基凝聚的原因，因此变得难以溶解于低极性溶剂中。R1及R2所表示的亚烷基的碳数的优选的下限为0，优选的上限为5，更优选的下限为1，更优选的上限为3。上述R1及R2可以相同也可以不同，优选为不同。另外，优选至少任一者为碳数0的亚烷基。作为上述碳数0～10的亚烷基，例如可列举：碳数0的亚烷基、亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基等直链状亚烷基；甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1，4-二甲基亚丁基等支链状亚烷基；亚环丙基、亚环丁基、亚环己基等环状亚烷基等。其中，优选为碳数0的亚烷基、亚甲基、亚乙基、正亚丙基、正亚丁基等直链状亚烷基，更优选为碳数0的亚烷基、亚甲基、亚乙基。在上述X1及X2中的至少任一者为金属原子的情况下，作为该金属原子，例如可列举：钠原子、锂原子、钾原子等。其中，优选为钠原子。上述式(1-1)所表示的构成单元优选为源自α-二羧基单体的构成单元。作为α-二羧基单体，例如可列举：亚甲基丙二酸、衣康酸、2-亚甲基戊二酸、2-亚甲基己二酸、2-亚甲基癸二酸等具有自由基聚合性不饱和双键的二羧酸、其金属盐或其甲酯。其中，可优选使用衣康酸。需要说明的是，本说明书中，α-二羧基单体是指，在α位碳上具有2个羧基的单体。上述式(1-2)中，R3、R4及R5各自独立地表示氢原子或碳数1～10的烷基，R6表示碳数0～10的亚烷基，X3表示氢原子、金属原子或甲基。上述式(1-2)中，在R3、R4及R5中的至少1个为碳数1～10的烷基的情况下，若该烷基的碳数超过10，则会因位阻而难以引起原料合成时的聚合。R3、R4及R5所表示的烷基的碳数的优选的下限为1，优选的上限为5，更优选的上限为3。R3及R4可以相同，也可以不同，更优选为相同。另外，R3、R4及R5优选为氢原子。作为上述碳数1～10的烷基，例如可列举：甲基、乙基、丙基、正丁基、正戊基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、2，2-二甲基丙基、1，1，3，3-四甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种导电糊剂，其特征在于，是用于形成层叠陶瓷电容器的电极的导电糊剂，其中，所述导电糊剂含有含羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂的聚乙烯醇缩醛树脂、有机溶剂、和导电性粉末，所述聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度为200～800、羧基量为0.05～1摩尔％、羟基量为16～24摩尔％、乙酰基量为0.1～3摩尔％、乙酰缩醛基量为25摩尔％以下，所述羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂具有下述式(1‑1)所表示的具有羧基的构成单元、及下述式(1‑2)所表示的具有羧基的构成单元中的至少任一种，式(1‑1)中，R1及R2各自独立，且表示碳数0～10的亚烷基，X1及X2各自独立，且表示氢原子、金属原子或甲基，式(1‑2)中，R3、R4及R5各自独立，且表示氢原子或碳数1～10的烷基，R6表示碳数0～10的亚烷基，X3表示氢原子、金属原子或甲基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.20 JP 2014-058688;2014.09.30 JP 2014-202341.一种导电糊剂，其特征在于，是用于形成层叠陶瓷电容器的电极的导电糊剂，其中，所述导电糊剂含有含羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂的聚乙烯醇缩醛树脂、有机溶剂、和导电性粉末，所述聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度为200～800、羧基量为0.05～1摩尔％、羟基量为16～24摩尔％、乙酰基量为0.1～3摩尔％、乙酰缩醛基量为25摩尔％以下，所述羧酸改性聚乙烯醇缩醛树脂具有下述式(1-1)所表示的具有羧基的构成单元、及下述式(1-2)所表示的具有羧基的构成单元中的至少任一种，式(1-1)中，R1及R2各自独立，且表示碳数0～10的亚烷基，X1及X2各自独立，...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林宽子，山内健司，森口慎太郎，宫井二郎，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP