复合粉末及复合粉末糊剂制造技术

本发明专利技术的复合粉末，其含有玻璃粉末55～95质量％、无机颜料粉末5～45质量％、耐火性填料粉末0～20质量％，其中，以摩尔％计，玻璃粉末含有SiO2 45～62％、B2O3 0～10％、Al2O3 0～9％、ZnO 12～32％、Li2O+Na2O+K2O 12～28％、BaO 0～10％、TiO2+ZrO2 0～15％作为玻璃组成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及复合粉末及复合粉末糊剂，具体而言，涉及用于在汽车用窗玻璃、电车用窗玻璃、住宅用窗玻璃(以下称作汽车用窗玻璃等)的内侧边缘部形成着色层的复合粉末及复合粉末糊剂。
技术介绍
汽车用窗玻璃的内侧边缘部形成有着色层。形成着色层是为了防止用于将汽车车体与窗玻璃(钠钙玻璃板)接合的有机粘接剂的紫外线劣化、以及为了将有机粘接剂的露出部分隐蔽。进而，近年来，为了提高设计性，渐变地形成了微小点图案的着色层也被广泛应用。着色层通过以下方式形成：将复合粉末进行糊剂化，并将所得到的复合粉末糊剂涂布在钠钙玻璃板上并进行干燥、烧成，使其在钠钙玻璃板的表面上烧结。复合粉末至少包含玻璃粉末和无机颜料粉末，并根据需要包含耐火性填料粉末。予以说明，无机颜料粉末通常是黑色。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-157873号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题近年来，从环境方面来看，酸雨的问题日渐凸显。形成在各种玻璃制品上的着色层一旦与酸雨接触，就存在着色层中的玻璃变为白色等的风险，还存在着色层剥离的风险。另外，在清洗汽车用窗玻璃时，即使着色层与洗涤剂接触，也存在着色层中的玻璃变为白色等的风险，并且还存在着色层剥离的风险。因此，要求玻璃粉末具有耐酸性。作为满足上述要求的玻璃粉末，一直以来，使用的是铅系玻璃粉末
或铋系玻璃粉末(例如，参照专利文献1)。但是，铅对环境的负荷很大。另外，铋的资源量不能称得上充足，其价格昂贵。因此，鉴于上述问题，本专利技术的技术课题为提供即使不引入铅和铋也会使可烧成温度低且耐酸性高的复合粉末。用于解决技术问题的手段本专利技术人等进行了各种研究，结果发现：可通过严格控制玻璃粉末的玻璃组成来解决上述技术问题，从而提出了本专利技术。即，本专利技术的复合粉末，其特征在于，所述复合粉末含有玻璃粉末55～95质量％、无机颜料粉末5～45质量％、耐火性填料粉末0～20质量％，其中，以摩尔％计，玻璃粉末含有SiO2 45～62％、B2O3 0～10％、Al2O3 0～9％、ZnO 12～32％、Li2O+Na2O+K2O 12～28％、BaO 0～10％、TiO2+ZrO2 0～15％作为玻璃组成。在此，“Li2O+Na2O+K2O”为Li2O、Na2O及K2O的总量。“TiO2+ZrO2”为TiO2与ZrO2的总量。本专利技术的复合粉末将玻璃粉末中的SiO2的含量控制在45摩尔％以上、将B2O3的含量控制在10摩尔％以下。由此可以显著提高耐酸性。另一方面，若增加SiO2的含量、降低B2O3的含量，则可预测到软化点上升、复合粉末的烧成温度上升这样的趋势。但是，本专利技术人经过详细地调查意外地发现：只要将碱金属氧化物的含量控制在12～28摩尔％，即使引入铅、铋，也可以在维持耐酸性的基础上，抑制软化点的上升。本专利技术的复合粉末优选使玻璃粉末中的TiO2+ZrO2的含量为0.1～10％。本专利技术的复合粉末优选使玻璃粉末中的摩尔比SiO2/B2O3为5～15。本专利技术的复合粉末优选使玻璃粉末中的摩尔比ZnO/B2O3为1～6。本专利技术的复合粉末优选使玻璃粉末中的BaO的含量为0.1～5％。本专利技术的复合粉末优选使玻璃粉末中的SiO2+ZnO的含量为65％以上。在此，“SiO2+ZnO”为SiO2与ZnO的总量。本专利技术的复合粉末优选使玻璃粉末中的Li2O的含量为5～20％。本专利技术的复合粉末优选在玻璃粉末中实质上不包含PbO、Bi2O3。在此，“实质上不包含......”是指允许以杂质水平混入明确记载的成分的情
况，具体而言，是指明确记载的成分的含量不足0.1摩尔％的情况。本专利技术的复合粉末优选使无机颜料粉末为Cr系复合氧化物。在此，“～系复合氧化物”是指包含明确记载的成分作为必须成分的复合氧化物。本专利技术的复合粉末优选含有玻璃粉末55～85质量％、无机颜料粉末15～45质量％、耐火性填料粉末0～10质量％。本专利技术的复合粉末糊剂，其特征在于，其包含复合粉末和载色剂，其中，复合粉末为上述的复合粉末。本专利技术的带着色层的玻璃板，其特征在于，着色层通过复合粉末的烧结来形成，且复合粉末为上述的复合粉末。本专利技术的带着色层的玻璃板优选使玻璃板为钠钙玻璃板。专利技术效果根据本专利技术，可以提供即使不引入铅和铋也会使可烧成温度低且耐酸性高的复合粉末。具体实施方式本专利技术的复合粉末至少包含玻璃粉末和无机颜料粉末，并且根据需要包含耐火性填料粉末等。玻璃粉末是用于使无机颜料粉末分散并使其固粘在钠钙玻璃板上的成分。无机颜料粉末是着色为黑色等而用于提高紫外线、可见光的遮蔽性的成分。耐火性填料粉末是任意成分，是用于提高机械强度的成分，并且也是用于调整热膨胀系数的成分。予以说明，除了上述成分以外，可添加无机耐热晶须等以提高脱模性，可添加Cu粉末等金属粉末以提高发色性。在本专利技术的复合粉末中，以摩尔％计，玻璃粉末含有SiO2 45～62％、B2O3 0～10％、Al2O3 0～9％、ZnO 12～32％、Li2O+Na2O+K2O 12～28％、BaO 0～10％、TiO2+ZrO2 0～15％作为玻璃组成。如上述那样限定各成分的含量范围的理由如下述所示。予以说明，各成分的含量范围的说明中，“％”表示是指“摩尔％”。SiO2是形成玻璃骨架的成分，并且是提高耐酸性的成分。SiO2的含量为45～62％，优选为46～59％、47～57％、48～55％，特别优选为49～
53％。若SiO2的含量过少，则热稳定性(耐失透性)容易降低，同时耐酸性容易降低。另一方面，若SiO2的含量过多，则软化点上升，复合粉末的烧成温度容易上升。B2O3是形成玻璃骨架的成分，并且是在不升高热膨胀系数的条件下降低软化点的成分。B2O3的含量为0～10％，优选为1～8％、2～7％、3～6.5％，特别优选为4～6％。若B2O3的含量过多，则耐酸性容易降低。予以说明，若B2O3的含量过少，则热稳定性容易降低。摩尔比SiO2/B2O3优选为5～15、6～14、7～13、8～12，特别优选为9～11。若摩尔比SiO2/B2O3过小，则耐酸性容易降低。另一方面，若摩尔比SiO2/B2O3过大，则软化点上升，复合粉末的烧成温度容易上升。Al2O3是提高耐酸性的成分。Al2O3的含量为0～9％，优选为0～5％、0～3％、0～2％，特别优选为不足0～1％。若Al2O3的含量过多，则软化点上升，复合粉末的烧成温度容易上升。ZnO是在不升高热膨胀系数的条件下降低软化点的成分。ZnO的含量为12～32％，优选为14～30％、16～28％、18～26％，特别优选为20～25％。若ZnO的含量过少，则软化点上升，复合粉末的烧成温度容易上升。另外，热膨胀系数不适当地上升，难以与钠钙玻璃板的热膨胀系数相匹配。另一方面，若ZnO的含量过多，则耐酸性容易降低。SiO2+ZnO优选为65％以上、67％以上、69％以上、70％以上，特别优选为71％以上。若SiO2+ZnO的含量过少，则热膨胀系数不适当地上升，难以与钠钙玻璃板的热膨胀系数相匹配。摩尔比ZnO/B2O3优选为1～6、2～5.5、3～5、3.3～4.8，特别优选为3.5～4.5。若这样的话，在不升高热膨胀系数的条件下容易将软化点和耐酸性最优化。Li2O+N本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合粉末，其特征在于，所述复合粉末含有玻璃粉末55质量％～95质量％、无机颜料粉末5质量％～45质量％、和耐火性填料粉末0质量％～20质量％，其中，以摩尔％计，玻璃粉末含有SiO2 45％～62％、B2O3 0％～10％、Al2O3 0％～9％、ZnO 12％～32％、Li2O+Na2O+K2O 12％～28％、BaO 0％～10％、和TiO2+ZrO2 0％～15％作为玻璃组成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.14 JP 2014-0038851.一种复合粉末，其特征在于，所述复合粉末含有玻璃粉末55质量％～95质量％、无机颜料粉末5质量％～45质量％、和耐火性填料粉末0质量％～20质量％，其中，以摩尔％计，玻璃粉末含有SiO2 45％～62％、B2O3 0％～10％、Al2O3 0％～9％、ZnO 12％～32％、Li2O+Na2O+K2O 12％～28％、BaO0％～10％、和TiO2+ZrO2 0％～15％作为玻璃组成。2.根据权利要求1所述的复合粉末，其特征在于，玻璃粉末中的TiO2+ZrO2的含量为0.1％～10％。3.根据权利要求1或2所述的复合粉末，其特征在于，玻璃粉末中的摩尔比SiO2/B2O3为5～15。4.根据权利要求1～3中任一项所述的复合粉末，其特征在于，玻璃粉末中的摩尔比ZnO/B2O3为1～6。5.根据权利要求1～4中任一项所述的复合粉末，其特征在于，玻璃粉末中的BaO的含量为0.1％～5％。6.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：石原健太郎，近藤久美子，
申请(专利权)人：日本电气硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP