光固化性热固化性树脂组合物、固化物、以及印刷电路板制造技术

技术编号:13428341 阅读:80 留言:0更新日期:2016-07-29 18:28
本发明专利技术提供光固化性热固化性树脂组合物、固化物、以及印刷电路板,所述光固化性热固化性树脂组合物的特征在于,含有:(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)碳酸钙、(D)感光性单体、以及(E)热固化性成分。进而,提供光固化性热固化性树脂组合物、固化物、以及印刷电路板,所述光固化性热固化性树脂组合物的特征在于,相对于100质量份前述(A)含羧基树脂,前述(C)碳酸钙的配混量为100质量份~300质量份的范围。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及光固化性热固化性树脂组合物、固化物、以及印刷电路板
技术介绍
目前,关于一部分民用印刷电路板以及大部分工业用印刷电路板的阻焊剂用光固化性热固化性树脂组合物,从高精度、高密度的观点出发,使用紫外线照射后通过显影而形成图像并利用热和/或光照射进行最终固化(完全固化)的液态显影型阻焊剂用光固化性热固化性树脂组合物。其中,出于对环境问题的顾虑,作为显影液使用稀碱水溶液的碱显影型的光致阻焊剂用光固化性热固化性树脂组合物已经成为主流,在实际的印刷电路板的制造中被大量使用。另外,通常的印刷电路板为具有多个形成有电路的层的多层结构,为了得到各层的电连接而在内侧形成实施了铜镀覆的通孔。印刷电路板制造工序中,从印刷电路板的强度确保、污染防止的观点出发,在该通孔中填充被称为填孔墨的固化性树脂组合物的填充剂(参见WO2002/044274号公报)。
技术实现思路
专利技术要解决的问题进而,最近,被称为半塞孔的仅将通孔用填孔墨填充一半的设计的印刷电路板正在增加。该设计是为了在检查印刷电路板时连接检查设备的端子而使用的。为了形成该半塞孔,必须能够进行以下的工序:首先将固化性树脂组合物填充到通孔,然后使溶剂干燥。然后,仅从干燥了的固化性树脂组合物的单侧曝光,进行显影,去除未曝光侧的固化性树脂组合物,进行完全固化的工序。因此,通常使用具有显影性的光固化性热固化性树脂组合物。然而,通常的光固化性热固化性树脂组合物存在由于仅单侧的不均匀的光固化而产生应变,在后续工序中产生裂纹的问题。另一方面,为了提高耐裂纹性而大量配混无机填料时,显影性降低,无法形成满足目标填孔性的半塞孔。另外,对于碱显影型的光固化性热固化性组合物,要求优异的分辨率。本专利技术的目的在于提供能够防止裂纹产生而不降低分辨率和显影性的光固化性热固化性树脂组合物、其固化物、及具有该固化物的印刷电路板。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究,结果通过配混特定的填料,成功地获得能够防止裂纹产生而不降低分辨率和显影性的光固化性热固化性树脂组合物,从而完成了本专利技术。即,本专利技术为一种光固化性热固化性树脂组合物,其特征在于,含有:(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)碳酸钙、(D)感光性单体、以及(E)热固化性成分。进而,优选的是,相对于100质量份前述(A)含羧基树脂,前述(C)碳酸钙的配混量为100质量份~300质量份的范围。另外,本专利技术为一种固化物,其是将前述光固化性热固化性树脂组合物光固化并热固化而得到的。进而,本专利技术为一种印刷电路板,其具有前述固化物。本专利技术的光固化性热固化性树脂组合物可以适宜地用作印刷电路板的制造用,可以适宜地用作阻焊层、填孔填充剂等的永久绝缘层的形成用。另外,填孔填充剂当中,可以更适宜地用作半塞孔用填孔填充剂。专利技术的效果根据本专利技术,可以提供能够防止裂纹产生而不降低分辨率和显影性的光固化性热固化性树脂组合物、其固化物、及具有该固化物的印刷电路板。具体实施方式本专利技术为一种光固化性热固化性树脂组合物,其特征在于,含有:(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)碳酸钙、(D)感光性单体、以及(E)热固化性成分。本专利技术的光固化性热固化性树脂组合物由于含有碳酸钙,因此能够得到耐裂纹性优异的固化物而不降低分辨率和显影性。因此,本专利技术的光固化性热固化性树脂组合物可以适宜地用作阻焊层的形成用,此外,也可以适宜地用作半塞孔用填孔填充材料。本专利技术的光固化性热固化树脂组合物中的(A)含羧基树脂可以使用用于赋予碱显影性的、分子中含有羧基的公知的树脂。从光固化性、耐显影性的方面出发,特别优选分子中具有烯属不饱和双键的含羧基树脂。此外,更优选该不饱和双键源自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物。作为(A)含羧基树脂,优选以环氧树脂为起始原料的含羧基树脂、具有氨基甲酸酯骨架的含羧基聚氨酯树脂、具有不饱和羧酸的共聚结构的含羧基共聚树脂、以酚化合物为起始原料的含羧基树脂。以下示出(A)含羧基树脂的具体例子。(1)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低级烷基酯、异丁烯等含不饱和基团化合物共聚而得到的含羧基树脂。(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯、与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二元醇化合物和聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨酯树脂。(3)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物、与聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应得到聚氨酯树脂,使该聚氨酯树脂的末端与酸酐反应而成的含末端羧基的聚氨酯树脂。(4)通过二异氰酸酯、与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基二元醇化合物和二醇化合物的加聚反应而得到的含羧基感光性聚氨酯树脂。(5)在上述(2)或(4)的树脂的合成中加入(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等分子中具有1个羟基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而进行了末端(甲基)丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。(6)在上述(2)或(4)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应产物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而进行了末端(甲基)丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。(7)使如后所述的2官能或2官能以上的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行反应,对存在于侧链的羟基加成邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐而得到的含羧基感光性树脂。此处,环氧树脂优选为固态。(8)将如后所述的2官能环氧树脂的羟基进一步用表氯醇环氧化得到多官能环氧树脂,使该多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸进行反应,对生成的羟基加成二元酸酐而得到的含羧基感光性树脂。此处,环氧树脂优选为固态。(9)对酚醛清漆等多官能酚化合物加成环氧乙烷等环状醚、或碳酸亚丙酯等环状碳酸酯,将得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光固化性热固化性树脂组合物,其特征在于,含有:(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)碳酸钙、(D)感光性单体、以及(E)热固化性成分。

【技术特征摘要】
1.一种光固化性热固化性树脂组合物,其特征在于,含有:(A)含羧
基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)碳酸钙、(D)感光性单体、以及(E)
热固化性成分。
2.根据权利要求1所述的光固化性热固化性树脂组合物,其特征在于,
相对于100质量份...

【专利技术属性】
技术研发人员:槙田昇平浦国斌王平清许红金
申请(专利权)人:太阳油墨苏州有限公司
类型:发明
国别省市:江苏;32

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