一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法技术

本发明专利技术提供了一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步骤：将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液；将稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；将分离稀释液进行净化，得到净化液体，净化的方式为脱色与还原结合的方式或脱色方式，脱色的温度为40℃～70℃；还原的温度为50℃～80℃；将净化液体进行蒸馏，得到硫酸。该处理方法能够处理丙炔噁草酮生产中产生的废硫酸液，且其能够回收硫酸，回收得到的硫酸能够循环利用，用于噁草酮的水解反应，合成丙炔噁草酮。实验结果表明：该方法回收得到的硫酸的浓度为89.5％～90.0％，能直接用于噁草酮的水解反应。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及丙炔噁草酮生产中的废酸废渣的回收利用方法，尤其涉及一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法。
技术介绍
5-叔-丁基-3-(2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮，中文名称丙炔噁草酮，别名稻思达，其为米色无味粉末，熔点131℃，分子式为C15H14Cl2N2O3，分子量为341.19g/mol，结构式如式I所示：丙炔噁草酮是法国罗纳普朗克公司开发的一种新型二唑酮类芽期选择性除草剂，主要用于水稻、马铃薯、向日葵、蔬菜、甜菜、果园等苗前防除阔叶杂草，也能防除一年生和多变声禾本科的稗草、莎草科的异型莎草、牛毛毡、阔叶草中的节节菜、紫菜、藻类的水绵。现有技术中合成丙炔噁草酮的一种工艺是以2,4-二氯硝基苯和5-叔丁基-1,3,4-恶二唑-2-酮为起始原料，经偶联、还原、重排反应，最后与炔丙基氯醚化可得，该工艺流程复杂，其总收率为60％左右。另一种工艺为以噁草酮为原料，经过水解、醚化系列反应得到丙炔噁草酮，工艺流程短，总收率达到93％。其中，噁草酮即5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-异丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2-酮，别名农思它，其为白色结晶粉末，熔点≥92℃，其分子式为C15H18Cl2N2O3，分子量为345.22g/mol，结构式如式II所示：噁草酮是选择性芽前、芽后除草剂，属于低毒除草剂，主要用于水田除草，也常用于花生、棉花、马铃薯、甘蔗、茶园、果园等防治一年生禾本科杂草和阔叶杂草。上述另一种工艺中，水解采用质量浓度为89.5％～90％浓硫酸。此步骤中会产生废硫酸液和噁草酮酚湿料，该废硫酸液中含有含氮杂环有机物、酚类有机物、酮类有机物、醌类有机物、醛类有机物和碳化物等杂质，部分噁草酮、噁草酮酚及上述杂质会进入硫酸体系中，使得废硫酸液为棕黑色且有刺激性气味。该废硫酸液具有强腐蚀性、强酸性，且其中的含氮杂环有机物具有致突变的性质，直接排放不仅会对生态环境和人体健康造成极大的伤害，而且也会造成极大的资源浪费。由于该废硫酸液中含有上述杂质，废水处理时无法与其中的硫酸有效分离而回收硫酸。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，本专利技术提供的方法能够处理丙炔噁草酮生产中产生的废硫酸，且回收的硫酸能循环利用。本专利技术提供了一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步骤：将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液；将所述稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；将所述分离稀释液进行净化，得到净化液体，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式或所述净化的方式为脱色方式；所述脱色的温度为40℃～70℃；所述还原的温度为50℃～80℃；将所述净化液体进行蒸馏，得到硫酸。优选地，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式时，所述还原采用还原剂；所述还原剂包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和连二亚硫酸钠中的一种或多种。优选地，所述废硫酸母液包括硫酸、含氮杂环有机物、酚类有机物、酮类有机物、醌类有机物、醛类有机物和碳化物中的一种或多种。优选地，所述废硫酸母液由以下制备方法制得：将噁草酮在质量分数为89.5％～90％浓硫酸中进行水解反应，得到废硫酸母液；所述水解反应的温度为30℃～85℃，所述水解反应的时间为2～10h。优选地，所述脱色采用脱色剂，所述脱色剂选自活性炭、活性白土和树脂硅胶中的一种或多种。优选地，所述脱色剂与分离稀释液的质量比为0.02～2:100。优选地，所述脱色的时间为0.25～4h。优选地，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式时，所述还原的时间为0.25～4h。优选地，所述蒸馏的负压力为0.05MPa～0.095MPa；所述蒸馏的终点温度为120℃～160℃。本专利技术提供了一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步骤：将废硫酸母液稀释，得到稀释的废硫酸液至硫酸质量浓度为58％～62％；将所述稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；将所述分离稀释液进行净化，得到净化液体，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式或所述净化的方式为脱色方式；所述脱色的温度为40℃～70℃；所述还原的温度为50℃～80℃；将所述净化液体进行蒸馏，得到硫酸。本专利技术提供的处理方法能够处理丙炔噁草酮生产中产生的废硫酸液，且其能够回收硫酸，回收得到的硫酸能够循环利用，用于噁草酮的水解反应，合成丙炔噁草酮。实验结果表明：本专利技术提供的方法回收得到的硫酸的浓度为89.5％～90.0％，能直接用于噁草酮的水解反应。具体实施方式本专利技术提供了一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步骤：将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液；将所述稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；将所述分离稀释液进行净化，得到净化液体，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式或所述净化的方式为脱色方式；所述脱色的温度为40℃～70℃；所述还原的温度为50℃～80℃；将所述净化液体进行蒸馏，得到硫酸。本专利技术提供的处理方法能够处理丙炔噁草酮生产中产生的废硫酸液，且其能够回收硫酸，回收得到的硫酸能够循环利用，用于噁草酮的水解反应，合成丙炔噁草酮。本专利技术将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液。在本专利技术中，所述废硫酸母液中包括硫酸、含氮杂环有机物、酚类有机物、酮类有机物、醌类有机物、醛类有机物和碳化物；所述废硫酸母液的硫酸质量含量为80％～85％；在本专利技术的具体实施例中，所述废硫酸母液中硫酸质量含量具体为80％、82％或84％。本专利技术优选采用蒸馏水进行稀释；本专利技术优选在本领域技术人员熟知的三口烧瓶中进行稀释；本专利技术优选在搅拌的条件下进行废硫酸母液的稀释。在本专利技术的具体实施例中，稀释具体优选包括：将蒸馏水先加入到三口烧瓶中，开启搅拌，滴加废硫酸母液，得到稀释的废硫酸液。本专利技术优选将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，优选为59％～61％，更优选为60％。在本专利技术中，所述废硫酸母液由以下制备方法制得：将噁草酮在质量分数为89.5％～90％浓硫酸中进行水解反应，得到废硫酸母液。本专利技术对噁草酮和浓硫酸的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的噁草酮和浓硫酸即可，如可以采用其市售商品。在本专利技术中，所述质量分数为8本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步骤：将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液；将所述稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；将所述分离稀释液进行净化，得到净化液体，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式或所述净化的方式为脱色方式；所述脱色的温度为40℃～70℃；所述还原的温度为50℃～80℃；将所述净化液体进行蒸馏，得到硫酸。

【技术特征摘要】
1.一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步骤：
将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液；
将所述稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；
将所述分离稀释液进行净化，得到净化液体，所述净化的方式为脱色与
还原结合的方式或所述净化的方式为脱色方式；所述脱色的温度为40℃
～70℃；所述还原的温度为50℃～80℃；
将所述净化液体进行蒸馏，得到硫酸。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述净化的方式为脱
色与还原结合的方式时，所述还原采用还原剂；所述还原剂包括亚硫酸氢钠、
亚硫酸钠和连二亚硫酸钠中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述废硫酸母液包括
硫酸、含氮杂环有机物、酚类有机物、酮类有机物、醌类有机物、醛类有机
物和碳化物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述废硫酸母液由以
下制备方法制得：
将噁草酮在质量分数为89.5％～...

【专利技术属性】
技术研发人员：周鉴，陈昌胜，刘海全，雷世超，赵国霞，孙东艳，王兰兰，徐文军，
申请(专利权)人：合肥星宇化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34