一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法技术

本发明专利技术涉及一种气相色谱‑质谱法检测塑料中1,2‑苯二酸‑二烷基酯类增塑剂的方法，包括1)配置标准溶液、2)优化仪器及测量工作条件、3)制备待测样品并进行纯化提取、4)建立标准曲线、5)测定方法的检出限、定量下限、精密度和回收率、6)依照步骤1)～步骤5)建立的测定方法，对待测样品进行测定；本发明专利技术提高检测效率和检测准确度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及仪器分析
，尤其是一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法。
技术介绍
DIHP(1,2-苯二酸-二(C6-8支链)烷基酯(富C7))和DHNUP(1,2-苯二酸-二(C7-11支链与直链)烷基(醇)酯)是1,2-苯二酸-二烷基酯类物质中的两种。DHNUP和DIHP主要用于塑料包装材料容器及医疗用品等各种塑料制品中，可增大产品的可塑性和提高产品的强度。DHNUP和DIHP增塑剂具有优良的使用性能，但其固有的特性使其对人体及环境会造成极大的危害。DIHP和DHNUP都属于CMR类物质(即致癌、基因突变、生殖毒性物质)，具有生殖毒性，会影响生殖系统的正常发育和人体的内分泌系统，干扰人体正常的荷尔蒙分泌，又因其本身具有亲脂性，进入人体后，积累在脂肪组织中或与转运蛋白结合，不易通过人体的代谢作用而排除体外，对人体造成伤害。由于DHNUP和DIHP增塑剂广泛存在于塑料及塑料制品中，对产品的质量造成一定的影响，已构成我国塑料制品进入欧盟市场的技术性贸易壁垒。尤其欧盟REACH法规的实施，对我国产品进出口贸易和经济发展有重大影响。2011年6月21日，欧盟化学品管理局正式公布了第五批高关注物质清单(SVHC)共7种物质，其中包括2种1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂DHNUP和DIHP且明确规定其最大限量为1000ppm。开展塑料及其制品中DHNUP和DIHP检测技术研究，为塑料及塑料制品企业的产品质量控制和应对贸易技术壁垒提供技术支持，同时也为我国产品质量安全检测和环保监测提供技术支撑，满足执法部门进行产品把关实际需求。近几年，增塑剂事件的频繁发生，使得有关增塑剂的研究日益增多。国内检测塑化剂的方法主要有：GB/T21928-2008、GB/T22048-2008、SN/T1778-2006、SN/T1779-2006、SN/T2078-2008、SN/T2249-2009和SN/T2250-2009。这些方法多为分析常见的邻苯二甲酸酯类增塑剂，均未包含有DHNUP和DIHP在内。国外对于DHNUP和DIHP的研究也只是关于其毒性研究，极少见DHNUP和DIHP检测相关的文献。
技术实现思路
本专利技术需要解决的技术问题是提供一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法，提高检测效率和检测准确度。为解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案是：一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法，其特征在于：所述方法包括下列步骤，1)配置标准溶液，2)优化仪器及测量工作条件，3)制备待测样品并进行纯化提取，4)建立标准曲线，5)优化方法的检出限、定量下限、精密度和回收率，6)依照步骤1)～步骤5)建立的测定方法，对待测样品进行测定。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤1)中的标准溶液由DIHP标准品配制成的DIHP标准储备液以及6种同分异构体化学结构的DHNUP标准品配制成的DHNUP标准储备液混合而成。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤1)中的标准溶液的具体配制方法包括，1-1)配制DIHP标准储备液，准确称取DIHP标准品于容量瓶中，用溶剂溶解并定容至刻度，配制成一定浓度的标准储备液，低温避光储存，1-2)配制DHNUP标准储备液，准确称取DHNUP标准品于容量瓶中，用溶剂溶解并定容至刻度，配制成一定浓度的标准储备液，低温避光储存，1-3)配制标准溶液，取DIHP标准储备液和DHNUP标准储备液，混合后并用溶剂稀释，配制成同时含有DIHP和DHNUP的一系列质量浓度的标准溶液，待用。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤2)中的仪器为气相色谱-质谱联用仪，仪器采用毛细管色谱柱和电子轰击电离源。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤2)中的测量工作条件包括气相条件以及质谱条件，所述气相条件包括色谱柱规格、色谱柱温度、进样方式、载气、载气流速，所述质谱条件包括离子源温度、电离方式、电离能量、质量扫描范围。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤3)中待测样品的制备方法为，取待测样品，剪碎，用液氮冷冻粉碎机粉碎至粒径小于1mm以下，混匀待测样品粉末，备用。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤3)中待测样品的纯化提取方法为，准确称取待测样品粉末于微波萃取管中，加入溶剂，微波萃取，准确移取萃取液并用溶剂稀释，用0.45μm的滤膜过滤，上机待测。本专利技术技术方案的进一步改进在于：所述步骤4)中采用外标校准曲线法定量测定，以标准溶液浓度为横坐标，以定量离子m/z＝149的峰面积为纵坐标，作标准曲线线性回归方程，得标准曲线。本专利技术技术方案的进一步改进在于：通过优化调整步骤2)中的仪器参数及测量工作条件并测定建立步骤4)中的标准曲线，同时优化检出限、精密度及回收率试验，得到优化后化合物的检出限、定量下限、精密度和回收率，所述步骤5)中方法的检出限按照3倍信噪比计算，方法的定量下限按照10倍信噪比计算，方法的精密度以相对标准偏差RSD表示，且相对标准偏差均小于5％。由于采用了上述技术方案，本专利技术取得的技术进步是：本专利技术是国内首次采用微波萃取-气相色谱-质谱联用法测定塑料制品中的1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂DIHP和DHNUP，并成功研究出一套完整的检测技术方案。附图说明图1是本专利技术的DIHP和DHNUP标准物的GC-MS总离子流(TIC)色谱图；图2是本专利技术的DIHP标准曲线；图3是本专利技术的DHNUP-1标准曲线；图4是本专利技术的DHNUP-2标准曲线；图5是本专利技术的DHNUP-3标准曲线；图6是本专利技术的DHNUP-4标准曲线；图7是本专利技术的DHNUP-5标准曲线；图8是本专利技术的DHNUP-6标准曲线；具体实施方式本专利技术公开了一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法，包括下列步骤，1)配置标准溶液，2)优化仪器及测量工作条件，3)制备待测样品并进行纯化提取，4)建立标准曲线，5)优化方法的检出限、定量下限、精密度和回收率，6)依照步骤1)～步骤5)建立的测定方法，对待测样品进行测定。具体地，步骤1)中的标准溶液由DIHP标准品配制成的DIHP标准储备液以及6种同分异构体化学结构的DHNUP标准品配制成的DHNUP标准储备本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种气相色谱‑质谱法检测塑料中1,2‑苯二酸‑二烷基酯类增塑剂的方法，其特征在于：所述方法包括下列步骤，1)配置标准溶液，2)优化仪器及测量工作条件，3)制备待测样品并进行纯化提取，4)建立标准曲线，5)优化方法的检出限、定量下限、精密度和回收率，6)依照步骤1)～步骤5)建立的测定方法，对待测样品进行测定。

【技术特征摘要】
1.一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法，
其特征在于：所述方法包括下列步骤，
1)配置标准溶液，
2)优化仪器及测量工作条件，
3)制备待测样品并进行纯化提取，
4)建立标准曲线，
5)优化方法的检出限、定量下限、精密度和回收率，
6)依照步骤1)～步骤5)建立的测定方法，对待测样品进行测定。
2.根据权利要求1所述的一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二
烷基酯类增塑剂的方法，其特征在于：所述步骤1)中的标准溶液由DIHP标准
品配制成的DIHP标准储备液以及6种同分异构体化学结构的DHNUP标准品配
制成的DHNUP标准储备液混合而成。
3.根据权利要求2所述的一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二
烷基酯类增塑剂的方法，其特征在于：所述步骤1)中的标准溶液的具体配制方
法包括，
1-1)配制DIHP标准储备液，准确称取DIHP标准品于容量瓶中，用溶剂
溶解并定容至刻度，配制成一定浓度的标准储备液，低温避光储存，
1-2)配制DHNUP标准储备液，准确称取DHNUP标准品于容量瓶中，用
溶剂溶解并定容至刻度，配制成一定浓度的标准储备液，低温避光储存，
1-3)配制标准溶液，取DIHP标准储备液和DHNUP标准储备液，混合后
并用溶剂稀释，配制成同时含有DIHP和DHNUP的一系列质量浓度的标准溶液，
待用。
4.根据权利要求1所述的一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二
烷基酯类增塑剂的方法，其特征在于：所述步骤2)中的仪器为气相色谱-质谱
联用仪，仪器采用毛细管色谱柱和电子轰击电离源。
5.根据权利要求4所述的一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,...

【专利技术属性】
技术研发人员：王桂苓，赵杰，谭波涛，刘贝贝，王忠，盛良全，罗怀邦，朱宾，张岩岩，
申请(专利权)人：国家再生有色金属橡塑材料质量监督检验中心安徽，
类型：发明
国别省市：安徽;34