[5‑(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基]硫乙酸酯、制备方法及其应用技术

本发明专利技术属于化学合成技术领域，提供了一种[5‑(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基]硫乙酸酯、制备方法及其应用。[5‑(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基]硫乙酸酯的制备方法，以氯乙酸分别和甲醇、乙醇与正丁醇为原料合成氯乙酸酯，氯乙酸酯进一步与2‑氨基‑5‑巯基‑1,3,4‑噻二唑水相高效合成(5‑氨基‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基)硫乙酸酯，(5‑氨基‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基)硫乙酸酯再与芳醛缩合得到目标化合物。本发明专利技术的合成路线操作简单、节省能源、污染少、反应条件温和，是一种较为合理、理想的方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学合成
，涉及一类化合物硫乙酸酯及其合成方法;此外还涉及该化合物作为润滑油添加剂的潜 在应用。
技术介绍
噻二唑类化合物属于杂环化合物的一种，环中的氮原子电负性高，原子半径小，易 于吸附于金属的表面，形成一种物理吸附膜，保护金属。该类化合物具有紧凑的结构和良好 的热稳定性，分子中含有耐极压的硫元素与抗腐蚀的氮元素。基于以上的特点，使其用作润 滑油添加剂吸附于金属表面时，分子间容易形成氢键，使横向引力增强，从而提高油膜强 度，有效抑制添加剂中硫和磷等元素的过渡腐蚀。在润滑油方面，1，3,4_噻二唑作为一种环 境友好多功能的添加剂，表现出较好的应用前景。1，3,4_噻二唑2,5位上的取代基可参与众 多的化学反应，作为活性母体常被应用于润滑油添加剂分子中，因此对1，3,4_噻二唑化合 物及其衍生物的分子设计、合成成为润滑油添加剂研究的一个热点。在噻二唑类的化合物 当中，席夫碱结构的1，3,4_噻二唑衍生物研究较少，但该类化合物具有良好的配位能力与 润滑性能，因此具有很重要的研究价值。合成含有席夫碱结构的2-氨基-5巯基-1，3,4-噻二 唑硫基乙酸酯衍生物，期望得到抗磨减摩、抗腐蚀效果更好的润滑油添加剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新化合物硫乙酸酯。 本专利技术的另一目的是提供一种硫乙酸酯的制备方法。 本专利技术还有的目的是提供一种硫乙酸酯作为润滑油添加剂在内燃机油生产中的应用。 本专利技术的技术方案： 硫乙酸酯，其分子结构如 下： 硫乙酸酯的制备方法，步骤 如下：以氯乙酸分别和甲醇、乙醇与正丁醇为原料合成中间体氯乙酸酯（1)，中间体（1)进一 步与2-氨基-5-巯基-I，3,4_噻二唑水相高效合成中间体(5-氨基-I，3,4_噻二唑-2-基)硫 乙酸酯(2)，该中间体(2)再与芳醛缩合得到目标化合物。具体操作步骤如下： (1)氯乙酸酯中间体的合成 按照1:1~1.5的摩尔比将氯乙酸与一元醇混合，混合后加入带水剂环己烷中，一 元醇与环己烷的体积比为2:1，在NaHSO4 · H2O催化下，加热升温至70-90°C，保持该温度下反 应3-4h，反应液分别用水与饱和食盐水洗涤多次，静置分层萃取，蒸馏即得氯乙酸酯中间 体。所述的一元醇为甲醇、乙醇或正丁醇。 (2)(5_氨基-1，3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯的合成 2-氨基-5-巯基-1，3，4噻二唑分子存在同分异构体，其中5位巯基存在硫醇-硫酮 的互变异构，在碱性条件下，容易生成稳定的巯基负离子，基于以上原因，（5-氨基-1，3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯(2)的合成应当在碱性条件下进行。 操作步骤如下： 按照摩尔比1:1~1.2加入2-氨基-5-疏基-1，3,4_噻二唑与NaOH/KOH，水作为溶 剂，搅拌至完全溶解，形成〇. 〇〇167mol/L的混合溶液，按照摩尔比1:1~1.4将氯乙酸酯中间 体与该混合溶液混合，室温下反应4h，抽滤，水洗即得(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸 酯。 (3)硫乙酸酯的合成 配制浓度为0.4~0.5mmol/L的（5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯的无水乙 醇溶液，再加入芳醛，（5-氨基-1，3,4_噻二唑-2-基)硫乙酸酯和芳醛的摩尔比为1:1，冰乙 酸为催化剂，于80°C下搅拌回流2~4h;反应结束后，蒸去溶剂，冷却析出固体，干燥，用无水 乙醇重结晶得产物硫乙酸酯。 其合成路线如Schemel: 硫乙酸酯在润滑油添加剂 方面的应用。合成的该类化合物属于1，3,4_噻二唑席夫碱类化合物，1，3,4_噻二唑类化合物因 分子中因含有硫与氮元素而表现出较好的极压、抗腐蚀润滑性能。在1，3,4_噻二唑杂环的 侧链上引入了含氧基团的酯基，能够增加润滑油添加剂的抗磨性能；分子中的羟基易与金 属形成稳定的络合物，提高润滑油添加剂的极压性能;此外，席夫碱类化合物分子中因含有 C = N双键，可作为金属的缓蚀剂。硫 乙酸酯在润滑油添加剂方面表现出巨大的潜力，研究该类化合物的制备与应用具有十分重 要的理论与现实意义。本专利技术的有益效果:本专利技术的合成路线操作简单、节省能源、污染少、反应条件温 和，是一种合成硫乙酸酯类化合物较 为合理、理想的方法。【附图说明】 图1是硫乙酸甲酯的红外光 谱(KBr压片）图。 图2是硫乙酸乙酯的红外光 谱(KBr压片）图。 图3是硫乙酸丁酯的红外光 谱(KBr压片）图。图4是硫乙酸甲酯的核磁 (DMSO ,500MHZ)谱图。图5是硫乙酸乙酯的核磁 (DMSO ,500MHZ)谱图。图6是硫乙酸丁酯的核磁 (DMSO ,500MHZ)谱图。【具体实施方式】以下结合附图和技术方案，进一步说明本专利技术的【具体实施方式】。实施例1:氯乙酸丁酯中间体的合成 三口烧瓶中分别加入9.45g，0.1mol氯乙酸，121111，0.13111〇1正丁醇，0.28区 NaHSO4 · H2O，6m当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
[5‑(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基]硫乙酸酯，其特征在于，其分子结构如下：

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈宏博，申巧红，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21