炔烃聚合阻聚剂制造技术

技术编号:13181653 阅读:131 留言:0更新日期:2016-05-11 13:44
本发明专利技术涉及一种炔烃聚合阻聚剂,主要用以解决天然气部分氧化法制乙炔工艺中炔烃容易聚合从而堵塞系统及管线,影响装置正常运行的技术问题。本发明专利技术通过采用一种包括以下组分的阻聚剂:以质量百分比计60%~70%的A组分,10%~20%的B组分,10%~20%的C组分;其中,A组分为苯醌类化合物、苯酚类化合物、苯胺类化合物中的一种或多种,B组分为吡啶或/和硝基吡啶,C组分为六亚甲基四胺的技术方案较好地解决了上述技术问题,可用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚领域中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工领域,涉及一种阻聚剂,具体的,涉及一种适用于抑制天然气部分 氧化法制乙炔工艺炔烃聚合的阻聚剂。
技术介绍
除生产乙炔外,天然气部分氧化法制乙炔工艺还副产丙炔、丁炔、丙二烯、丁二炔 和乙烯基乙炔。这些炔烃(二烯烃)性质活泼,在高温、微量氧、过氧化物、铁离子等多种因 素影响和作用下,极易发生自由基聚合而生成聚合物。这些聚合物在设备和管线内部沉积 结垢,堵塞设备或管线,影响传热效率,造成安全隐患,降低设备运行周期和生产效率。 现有技术主要涉及抑制乙烯基化合物和苯乙烯类化合物聚合的阻聚剂。 文献CN102947260A公开了一种用于抑制乙烯基化合物聚合的阻聚剂。该阻聚剂 包括N-氧自由基化合物和在芳香环上具有至少一个羟基的芳香族化合物及溶剂。 文献CN101440286A公开了一种适用于高沸点烯烃单体或苯乙烯类化合物阻聚的 阻聚剂。该阻聚剂包括质量配比为(10~50) : (20~80) : (30~70)的A组分、B组分和 C组分,其中,A组分为2, 2, 6, 6-四甲基哌啶醇氮氧自由基化合物,B组分为4, 6-二硝基烷 基酚化合物,C组分为二甲硫基苯二胺化合物。 本专利技术提供一种用于抑制天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃聚合的阻聚剂,有针 对性的解决了上述问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题之一是炔烃极易自由基聚合而生成聚合物的问题,提 供一种阻聚剂。该方法提供的阻聚剂具有阻聚效果好的优点。 本专利技术所要解决的技术问题之二是采用解决的技术问题之一所述的阻聚剂,用于 天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法,采用本专利技术的技术方案,能够防止设备和 管线内部沉积结垢,减少堵塞设备或管线,具有提高设备运行周期和生产效率的优点。 为解决上述技术问题之一,本专利技术所采用的技术方案如下:一种炔烃聚合阻聚剂。 该阻聚剂由A组分、B组分、C组分组成。其中,A组分为苯醌类化合物、苯酚类化合物和苯 胺类化合物中的至少一种,B组分为吡啶或/和硝基吡啶,C组分为六亚甲基四胺。所述A 组分、B组分、C组分的质量比为:(60~70) : (10~20) : (10~20)。 上述技术方案中,A组分中,苯醌类化合物和苯酚类化合物选自下述通式表示化合3 物中的至少一种 其中,R1选自羟基或羰基,R2和R3均选自Η或碳数为1-4 ,+. 的烷基中的一种,苯醌类化合物优选对苯醌、甲基对苯醌,更优选对苯醌,苯酚类化合物优 选对苯酚、甲基对苯酚,更优选对苯酚;苯胺类化合物选自下述通式表示化合物中的至少一 种:其中,R1选自Η、硝基、羟基、醛基、COOH中的一种,优选硝基苯胺、苯胺,更优 选硝基苯胺。 上述技术方案中,B组分优选硝基吡啶。 上述技术方案中,更优选为::A组分为硝基苯胺,B组分为硝基吡啶和吡啶的混合 物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为1 :1,C组分为六亚甲基四胺,A组分、B组分、C组分的 质量比为:(62 ~66) : (16 ~19) : (14 ~16)。 为解决上述技术问题之二,本专利技术所采用的技术方案如下:采用以上所述阻聚剂, 用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法。该方法在100摄氏度~120摄氏度, 0. 08MPa~0. 12MPa条件下,将所述阻聚剂直接加入到过氧化物和Fe2+不断补充的,吸收有 炔烃混合气体的N-甲基吡咯烷酮溶液中,或先溶于溶剂后再加入到N-甲基吡咯烷酮溶液 中。 上述技术方案中,所述溶剂是苯、甲苯、二甲苯、碳数为3-5的醇类化合物中的至 少一种,优选异丙醇。 上述技术方案中,所述阻聚剂中A组分、B组分和C组分的总质量与溶剂的质量比 为1: (1~6),优选1: (2~4)。 上述技术方案中,以加入阻聚剂和溶剂后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质量计,阻聚 剂的质量浓度范围为200~1800 μ g/g,优选400-600 μ g/g。 上述技术方案中,炔烃混合气体主要成分是乙炔,还包括丙炔、丁炔、丙二烯、丁二 炔和乙烯基乙炔中的一种或多种。 上述技术方案中,以炔烃混合气体总体积计,乙炔的体积百分数为92%~95%, 丙二烯的体积百分数为2. 2%~2. 8%,丁二炔的体积百分数为0. 8%~1. 0%,乙烯基乙炔 的体积百分数为〇. 7%~1. 0%。 在阻聚过程中,选用溶剂的目的在于各组分可以更好地分散。本专利技术的复配阻聚 剂其主要阻聚机理是通过阻聚剂分子与体系中的活性自由基反应,生成非自由基或不能继 续引发聚合的低活性自由基,从而使聚合终止。 采用本专利技术的技术方案,一种包括以质量百分比计的以下组分:60%~70%的A 组分,10%~20%的B组分,10%~20%的C组分的炔烃聚合阻聚剂,其中,A组分为苯醌 类化合物、苯酚类化合物和苯胺类化合物中的一种或多种,B组分为吡啶或/和硝基吡啶,C 组分为六亚甲基四胺,取得了以除溶剂外存在物质总质量计的总聚合物质量分数1. 12%的 技术效果。【具体实施方式】 下面结合实施例,进一步说明本专利技术的方法。实施例和对比例所用炔烃混合气体 的组成见表1。 表 1 【实施例1】 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮液 体;将阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中,阻聚剂中A组分为苯胺,B组分为 吡陡,C组分为六亚甲基四胺,A组分、B组分和C组分的质量比为:66:19:15,溶剂为异丙 醇,阻聚剂和溶剂的质量比为1:4,以加入阻聚剂和溶剂之后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质 量计,阻聚剂的添加量为500 μ g/g ;以鼓泡方式通入炔烃混合气体,使其充分吸收溶解;50 小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲基吡咯烷酮溶液取样,用HP7890气相色谱仪分析总 聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂外存在物质的总质量计,总聚合物的质量分数为 4. 20%。 【实施例2】 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮液 体;将阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中,阻聚剂中A组分为硝基苯胺,B组分 为吡啶,C组分为六亚甲基四胺,A组分、B组分和C组分的质量比为:66:19:15,溶剂为异丙 醇,阻聚剂和溶剂的质量比为1:4,以加入阻聚剂和溶剂之后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质 量计,阻聚剂的添加量为500 μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下,以鼓泡方式通入炔烃混合气 体,使其充分吸收溶解;50小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲基吡咯烷酮溶液取样,用 HP7890气相色谱仪分析总聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂外存在物质的总质量计, 总聚合物的质量分数为3. 00%。 【实施例3】 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮液 体;将阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中,阻聚剂中A组分为硝基苯胺,B组分 为吡啶,C组分为六亚甲基四胺,A组分、B组分和C组分的质量比为:66:18:16,溶剂为异丙 醇,阻聚剂和溶剂的质量比为1:4,以加入阻聚剂和溶剂之后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质 量计,阻聚剂的添加量为500 μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下,以鼓泡方式通入炔烃混合气 当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种炔烃聚合的阻聚剂,其特征在于,该阻聚剂包括以质量百分比计的以下组分:60%~70%的A组分,10%~20%的B组分,10%~20%的C组分;其中,A组分为苯醌类化合物、苯酚类化合物、苯胺类化合物中的一种或多种,B组分为吡啶或/和硝基吡啶,C组分为六亚甲基四胺。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:顾军民田立达张斌吕国强
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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