本发明专利技术公开了一种铜催化合成2,2,2‑三氟乙基硫醚的方法：以碘化亚铜为催化剂，双亚胺为双齿配体，芳烃卤素、硫粉以及2,2,2‑三氟碘乙烷为反应物，硼氢化钠为还原剂，在N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中，80‑95℃下搅拌1‑24小时，反应结束后反应液后处理得到2,2,2‑三氟乙基硫醚化合物。本发明专利技术的合成方法具有催化剂价廉易得且毒性小，原料易得，操作简便，官能团普适性好等优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种铜催化合成芳烃2,2,2_三氟乙基硫醚的 方法。
技术介绍
含氟基团具有强吸电子性和高亲酯性，表现出许多非常独特的物理性质和化学性 质。往分子中引入含氟基团后，会明显的改变分子的极性、降低PKa值和提高膜通透性，同时 也影响了分子的代谢途径和药代动力学特征。在众多含氟基团化合物中，含2,2,2_三氟乙 硫基化合物受到了格外的关注，在许多具有生物活性分子中含有该基团。然而，到目前为 止，合成芳烃2,2,2_三氟乙基硫醚的方法报道的不多，主要是通过芳烃硫酚与2,2,2_三氟 乙基卤代烷反应获得。但由于芳烃硫酚不易得、昂贵，且具有强烈的臭味，因此专利技术一种利 用一些易得的、廉价的原料合成芳烃2,2,2_三氟乙基硫醚的方法，具有重要的应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种铜催化合成芳烃2,2,2_三氟乙基硫醚的方法，该法原 料廉价易得，产率高，官能团的适应性很好，且其反应操作简便，具有良好的工业应用前景。 为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案： 一种铜催化合成芳烃2，2，2-三氟乙基硫醚的方法，以碘化亚铜为催化剂，双亚胺为双 齿配体，芳烃卤素、硫粉以及2,2,2_三氟碘乙烷为反应物，硼氢化钠为还原剂，在N，N_二甲 基甲酰胺溶剂中反应制得芳烃2，2，2-三氟乙基硫醚，化学反应式是： 所述的芳烃卤素的结构式为：X为Br或I，所述的芳烃2,2,2_三氟乙基 硫醚的结构式为：，1?为下述式1-式39中的任意一种： 所述的双亚胺的结构式为其中，Ri和R2独立的选自Η或烷基。 所述的碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃卤素、硫粉、2,2,2_三氟碘乙烷和硼氢化钠的 摩尔比为0.1-1: 〇.1-1:1:1-3:1-3:2-4。 优选地，所述的碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃卤素、硫粉、2,2,2_三氟碘乙烷和硼氢 化钠的摩尔比为0.1:0.2:1:2:2:3。 所述芳烃2，2，2-三氟乙基硫醚的制备方法具体包括以下步骤： 向带有磁力搅拌装置的容器中加入碘化亚铜、双亚胺配体、芳烃卤素、、硫粉、2,2,2_三 氟碘乙烷、硼氢化钠和N，N-二甲基甲酰胺，混合均匀后关好塞子，将其放入80-95°C油浴中 继续搅拌1-24小时，用乙醚萃取，合并有机相，用蒸馏水洗涤3次，有机相用无水硫酸镁干 燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂;得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷为洗脱剂进行 洗脱，得到芳烃2，2，2-三氟乙基硫醚。 本专利技术的有益效果在于： 本专利技术以工业上廉价易得的芳烃卤素、硫粉、2,2,2_三氟碘乙烷等为原料，以碘化亚铜 为催化剂合成芳烃2,2,2_三氟乙基硫醚，得到普遍较高的产率，官能团的适应性很好，且其 反应操作简便，具有良好的工业应用前景。【具体实施方式】 为了使本专利技术所述的内容更加便于理解，下面结合【具体实施方式】对本专利技术所述的 技术方案做进一步的说明，但是本专利技术不仅限于此。 实施例1 在氮气气氛中，在一个反应器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亚 铜，0.10 mmol 1，10-邻菲罗啉，0·50 mmol 2_鹏苯甲酸甲酯，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2， 2,2-三氟碘乙烷，1.5 mmol硼氢化钠，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密闭体系中80 °〇搅拌反应16 h后，冷却至室温，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有机相，用蒸馏水洗涤3 次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂;得到的粗产物通过硅胶柱层 析，以正戊烷为洗脱剂进行洗脱，得到2-(2,2,2_三氟乙硫基)苯甲酸甲酯（分离产率83%)。 4 MMR (400 MHz, CDC13) δ 7.96 (d， J = 8.6 Hz, 1H)， 7.59 - 7.42 (m， 2H)， 7.36 -7.29 (m， 1H)， 3.96 (s， 3H)， 3.60 (q， J= 9.7 Hz, 2H). 19F 匪R (376 MHz, CDC13) δ -65.2 (t，J = 9.7 Hz, SFhGC-MS m/z 250 (M+)。 实施例2 在氮气气氛中，在一个反应器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亚 铜，0.10 mmol 1，10-邻菲罗啉，0.50 mmol 2_氛基鹏苯，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2,2,2-三氟碘乙烷，1.5 mmol硼氢化钠，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密闭体系中80°C搅 拌反应16 h后，冷却至室温，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有机相，用蒸馏水洗涤3次，有 机相用无水硫酸镁干燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂;得到的粗产物通过硅胶柱层析，以 正戊烷为洗脱剂进行洗脱，得到2-(2，2,2-三氟乙硫基）苯甲腈（分离产率76%)匪R (400 MHz, CDCls) δ 7.77 - 7.65 (m, 2Η), 7.60 (t, J= 7.7 Hz, 1H), 7.45 (t, J= 7.8 Hz, 1H)，3.58 (q，J = 9.5 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDC13) δ -66.1 (t，J =9.4 Hz, 3F)〇GC-MS m/z 217 (M+)〇 实施例3 在氮气气氛中，在一个反应器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亚 铜，0.10 mmol 1，10-邻菲罗啉，0·50 mmol 1_鹏萘，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2,2,2_三氣 碘乙烷，1.5 mmol硼氢化钠，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密闭体系中85°C搅拌反 应16 h后，冷却至室温，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有机相，用蒸馏水洗涤3次，有机相 用无水硫酸镁干燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂;得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊 烷为洗脱剂进行洗脱，得到1-(2,2,2_三氟乙基)萘硫醚(分离产率92%)</Η匪R (400 MHz， CDCb) δ 8.52 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.63 (m, 2H), 7.48 (t, J = 7.7 Hz, 1H)， 3.49 (q， J = 9.7 Hz, 2H). 19F 匪R (376 MHz, CDCI3) δ -66.0 (t， J =9.8 Hz, 3F)〇GC-MS m/z 242 (M+)〇 实施例4 在氮气气氛中，在一个反应器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亚 铜，0.10 mmol 1，10-邻菲罗啉，0.50 mmol 4_鹏苯甲酿，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2,2,2-三氟碘乙烷，1.5 mmol硼氢化钠，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密闭体系中85°C搅 拌反应16 h后，冷却至室温，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有机相，用蒸馏水洗涤3次，有 机相用无水硫酸镁干燥，过滤，然后旋蒸除去有机溶剂;得到的粗产物通过硅胶柱层析，以 正戊烷为洗脱剂进行洗脱，得到4-(2，2，2-三氟乙硫基）苯甲醚（分离产率84%)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种铜催化合成芳烃2,2,2‑三氟乙基硫醚的方法，其特征在于：以碘化亚铜为催化剂，双亚胺为双齿配体，芳烃卤素、硫粉以及2,2,2‑三氟碘乙烷为反应物，以硼氢化钠为还原剂，在N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中反应制得芳烃2,2,2‑三氟乙基硫醚，所述的芳烃卤素的结构式为：，X为Br或I。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：翁志强，陈守雄，吴伟，张云霄，
申请(专利权)人：福州大学，
类型：发明
国别省市：福建;35
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