本发明专利技术提供黑色光固化性热固化性树脂组合物、固化物、及印刷电路板，所述黑色光固化性热固化性树脂组合物的特征在于，含有：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)着色剂、(D)感光性单体、(E)热固化性成分、以及(F)二氧化硅，前述(B)光聚合引发剂的浓度0.1wt％的乙腈溶液的390nm的吸光度(A390)为0.3以上且2.0以下。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及黑色光固化性热固化性树脂组合物、其固化物、以及具有其固化物的 印刷电路板。进而，本专利技术涉及使用前述黑色光固化性热固化性树脂组合物对通孔、导通孔 等孔部进行永久填孔处理的印刷电路板。需要说明的是，本说明书中，"孔部"是指统称印刷 电路板的制造过程中形成的通孔、导通孔等的术语。
技术介绍
目前，关于一部分民用印刷电路板以及大部分工业用印刷电路板的阻焊剂用光固 化性热固化性树脂组合物，从高精度、高密度的观点出发，使用紫外线照射后通过显影而形 成图像并利用热和/或光照射进行最终固化（完全固化）的液态显影型阻焊剂用光固化性 热固化性树脂组合物。其中，出于对环境问题的顾虑，作为显影液使用稀碱水溶液的碱显影 型的光致阻焊剂用光固化性热固化性树脂组合物已经成为主流，在实际的印刷电路板的制 造中被大量使用。 另一方面，近年来，印刷电路板的导体电路图案的细线化和安装面积的缩小化正 在推进，进而，为了应对具备印刷电路板的设备的小型化/高功能化，期望印刷电路板的进 一步的轻薄短小化。因此，开发了如下的多层印刷电路板：在设置于印刷布线基板的通孔中 填充树脂填充剂，进行固化而制成平滑面，然后在该布线基板上交替层叠层间树脂绝缘层 和导体电路层而形成的多层印刷电路板；或者，在通孔等中填充有树脂填充剂的基板上直 接形成阻焊膜的多层印刷电路板（参照W02002/044274号公报）。 特别是最近为了减少印刷电路板的制造成本，利用阻焊剂组合物一并进行通孔 的填充和电路的保护。
技术实现思路
专利技术要解决的问是页 此时，对于通常的阻焊剂组合物，通孔内的阻焊剂组合物的光固化性不充分，作为 其结果，在后续工序中固化不充分的阻焊剂组合物自通孔流出等不良情况发生。特别是黑 色等的容易光固化性不充分的阻焊剂容易发生这种不良情况。 作为解决该不良情况的方法，可列举出使用高灵敏度的光聚合引发剂。然而，使用 这种高灵敏度的光聚合引发剂时，发生由晕影引起的分辨率降低。 作为另一种解决方法，可列举出降低光固化性热固化性树脂组合物中的着色剂的 浓度。然而，该方法虽然能够防止光固化性热固化性树脂组合物的流出，但反而会发生由底 切引起的分辨率降低。 另一方面，通常，阻焊剂组合物需要满足耐焊接热性能，填孔用组合物需要满足耐 裂纹性。 所以，本专利技术的目的在于，提供不会因晕影及底切等而降低分辨率、能够防止自孔 部流出、且耐焊接热性能及耐裂纹性良好的黑色光固化性热固化性树脂组合物、固化物、及 印刷电路板。 用干解决问题的方案 本专利技术人等进行了深入研究，通过使用特定的光聚合引发剂，成功地获得不会因 晕影及底切等而引起分辨率降低、能够防止光固化性热固化性树脂组合物自孔部流出、且 耐焊接热性能及耐裂纹性良好的固化物，从而完成了本专利技术。 为了解决前述问题，本专利技术为一种黑色光固化性热固化性树脂组合物，其特征在 于，含有：(A)含羧基树脂、（B)光聚合引发剂、（C)着色剂、（D)感光性单体、（E)热固化性 成分、以及（F)二氧化娃，前述⑶光聚合引发剂的浓度0. lwt%的乙腈溶液的390nm的吸 光度（A39。）为0. 3以上且2. 0以下。 本专利技术的固化物是将上述黑色光固化性热固化性树脂组合物进行光固化及热固 化而得到的。 本专利技术的印刷电路板为具有上述固化物的印刷电路板。 专利技术的效果 根据本专利技术，能够提供不会因晕影及底切等而降低分辨率、能够防止自孔部的流 出、且耐焊接热性能及耐裂纹性良好的黑色光固化性热固化性树脂组合物、固化物、及印刷 电路板。另外，本专利技术的黑色光固化性热固化性树脂组合物不仅可以用作填孔用，还可以兼 用作保护印刷电路板的电路的阻焊剂用。【具体实施方式】 本专利技术为一种黑色光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基 树脂、（B)光聚合引发剂、（C)着色剂、（D)感光性单体、（E)热固化性成分、以及（F)二氧化 石圭，前述⑶光聚合引发剂的浓度0. lwt%的乙腈溶液的390nm的吸光度（A39。）为0. 3以上 且2.0以下。 本专利技术中，通过光聚合引发剂的吸光度（A39。）为0. 3以上，从而能够防止黑色光固 化性热固化性树脂组合物自孔部流出。另一方面，通过使用光聚合引发剂的吸光度（A39。）为 2.0以下的光聚合引发剂，从而分辨率优异。另外，本专利技术中，通过使用二氧化硅，从而能够 获得耐焊接热性能及耐裂纹性优异的固化物。 此处，黑色光固化性热固化性树脂组合物的"黑色"是指，通过JIS Z8729中规定 的方法测定光固化性热固化性树脂组合物的固化涂膜的外观色调时，固化涂膜的a值及b 值分别为-5~+5的范围、优选为-2~+2的范围。 以下，将"黑色光固化性热固化性树脂组合物"简写为"光固化性热固化性树脂组 合物"，详细说明本专利技术的各成分。 本实施方式的光固化性热固化性树脂组合物中的（A)含羧基树脂可以使用用于 赋予碱显影性的、分子中含有羧基的公知的树脂。从光固化性、耐显影性的方面出发，特别 优选分子中具有烯属不饱和双键的含羧基树脂。更优选该不饱和双键源自丙烯酸或甲基丙 烯酸或它们的衍生物。 作为（A)含羧基树脂，优选以环氧树脂为起始原料的含羧基树脂、具有氨基甲酸 酯骨架的含羧基聚氨酯树脂、具有不饱和羧酸的共聚结构的含羧基共聚树脂、以酚化合物 为起始原料的含羧基树脂。以下示出（A)含羧基树脂的具体例子。 (1)通过（甲基）丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α -甲基苯乙烯、（甲基）丙烯 酸低级烷基酯、异丁烯等含不饱和基团化合物共聚而得到的含羧基树脂。 (2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族 二异氰酸酯等二异氰酸酯、与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二元醇化合物和聚碳 酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚Α系 环氧烷加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而得到的 含羧基聚氨酯树脂。 (3)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族 二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物、与聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚 烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的 化合物等二醇化合物的加聚反应得到聚氨酯树脂，使该聚氨酯树脂的末端与酸酐反应而成 的含末端羧基的聚氨酯树脂。 (4)通过二异氰酸酯、与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环 氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的 (甲基）丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基二元醇化合物和二醇化合物的加聚反应而 得到的含羧基感光性聚氨酯树脂。 (5)在上述（2)或（4)的树脂的合成中加入（甲基）丙烯酸羟基烷基酯等分子中 具有1个羟基和1个以上（甲基）丙烯酰基的化合物而进行了末端（甲基）丙烯酰化的含 羧基聚氨酯树脂。 (6)在上述（2)或（4)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯与季戊四醇三丙 烯酸酯的等摩尔反应产物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上（甲基）丙烯酰基的化 合物而进行了末端（甲基）丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。 (7)使如后所述的2官能或2官能以上的多官能环氧树脂与（甲基）本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种黑色光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)着色剂、(D)感光性单体、(E)热固化性成分、以及(F)二氧化硅，所述(B)光聚合引发剂的浓度0.1wt％的乙腈溶液的390nm的吸光度A390为0.3以上且2.0以下。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：槙田昇平，山本修一，浦国斌，蒋铮，
申请(专利权)人：太阳油墨苏州有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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