在活性成分配制剂中作为加溶剂和稳定剂的聚(氧化烯)尿烷制造技术

技术编号:13002104 阅读:93 留言:0更新日期:2016-03-10 14:08
式(I)R2-X-OCHN-[R1-NHCO-O-[(CH2)q-O]x-CONH-]nR1-NHCO-X-R2(I)的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂及其水溶性或水分散性盐被描述为活性成分配制剂中的加溶剂和稳定剂,其中R1:亚烷基、亚环烷基或亚芳基;X:-O-或-NH-;R2:线性或支化C1-C4烷基,被选自磺基、羧基和[N,N-二-C1-C4烷基]氨基的基团单取代或者被羧基;羧基和羟基;羧基和巯基二取代;或者若X=-O-,则R2也可以被定义为[R3-O-CONH-R1-NHCO-O-]mR4,其中R3:被COOH单取代的线性或支化C1-C4亚烷基,尤其是-CH2-[C(COOH)(CH3)]-CH2-基团,R1如上所定义,以及R4:C2-C22烷基或-CH2-[C(COOH)(CH3)]-CH2-OH基团,以及m=1-10的整数;n=1-7的整数;q=3-5的整数;和x=10-70的整数。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】在活性成分配制剂中作为加溶剂和稳定剂的聚(氧化烯) 尿院 本专利技术提供了如下所述式(I)的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂及其制备方法。本 专利技术进一步涉及一种包含该聚(氧化烯)尿烷表面活性剂和微水溶性活性成分的组合物。 它进一步涉及该聚(氧化烯)尿烷表面活性剂在含水配制剂中加溶微水溶性活性成分的用 途。它进一步涉及该聚(氧化烯)尿烷表面活性剂在油性配制剂中加溶微水溶性活性成分 的用途。本专利技术还涉及该聚(氧化烯)尿烷表面活性剂在用于防治植物病原性真菌和/或 不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵染和/或调节植物生长的包含该聚(氧化 烯)尿烷表面活性剂和微水溶性农药的农业化学配制剂中的用途,最后涉及包含该聚(氧 化烯)尿烷表面活性剂的种子。 在许多情况下,必须在水中加溶疏水性活性成分而不因此化学改变所述活性成 分。为此,例如可以生产乳液,此时所述活性成分存在于该乳液的油相中。然而,对于许多 药物活性成分或尤其是作物保护组合物,尤其对于由体液输送或者在植物汁液中输送的那 些而言,该程序是不可能的。乳液可能在高剪切力作用下破坏。此外,在许多情况下,例如 对于药物活性成分,在保留乳液下不可能杀菌。 WO 2010/083960涉及基于具有氧化烯单元的聚氨酯的表面活性剂。聚氨酯通过 使多异氰酸酯预聚物与一元聚醚醇反应而制备。预聚物优选为二异氰酸酯与不同类型多元 醇,优选聚醚多元醇的反应产物。预聚物可以额外包含有机二胺或多胺或链烷醇胺。聚氨 酯尤其在聚合物中用作泡沫稳定剂。 WO 2010/145913公开了一种为多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚的反应产 物的分散剂。 WO 98/05205涉及一种包含农药和亲水性聚氨酯的农药组合物。该亲水性聚氨酯 为C2-C4氧化烯基二醇或多元醇与二-和多官能异氰酸酯的反应产物。该亲水性异氰酸酯 封端预聚物可以进一步与表面活性剂经由异氰酸酯基团和该表面活性剂上可用的反应性 基团之间的共价键接而反应。优选该表面活性剂为烷基乙氧基化胺。 WO 2007/145399描述了一种通过首先使多异氰酸酯化合物与聚乙二醇反应并随 后使反应产物与具有8-36个碳原子的一元醇进一步反应而得到的聚(氧化烯)表面活性 剂。 美国专利4, 155, 892涉及具有优选含有4-20个碳原子的疏水性端基的聚(氧化 烯)尿烷,该端基基于脂族或芳族单羟基或单氨基化合物。聚(氧化烯)尿烷可以用于包 含农药或药物活性成分的含水组合物中。 将两亲性聚合物用作分散剂提高了微水溶性活性成分在农业化学和药物含水配 制剂中的溶解性。例如,就此而言,已经发现分子量超过1000的氧化丙烯(PO)-氧化乙 烯(EO)嵌段共聚物,称为泊洛沙姆,是有用的(尤其是US 2006/0013871,WO 95/01722)。 该类泊洛沙姆是聚(a_氧化乙烯-b-氧化丙烯-a-氧化乙烯)三嵌段共聚物且可以作为 Pluronics? (?= BASF的注册商标)市购。然而,上述嵌段共聚物就疏水活性成分的 加溶能力仍需改进。 因此,本专利技术的目的是要提供对微水溶性活性成分在该活性成分的含水或油性配 制剂中具有改进加溶能力的分散剂。本专利技术的另一目的是要提供包含该分散剂和微水溶性 活性成分的稳定含水或油性组合物。 这些目的由下文所述本专利技术式⑴的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂实现。 本专利技术提供了一种式(I)的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂及其水溶性或水分散性 盐: R2-X-OCHN- X-C0NH-] J1-NHCO-X-R2 (I) 其中 R1:亚烷基、亚环烷基或亚芳基; X:-0-或-NH-; R2:线性或支化C「C4烷基,被选自如下的基团单取代:磺基、羧基和 氨基,或被如下基团二取代:羧基;羧基和羟基;羧基和巯基;或 若 X = -0-,则 R2还可以定义为 nR4,其中 R3:被COOH单取代的线性或支化C ^C4亚烷基,尤其是-CH 2_ -CH2-基团, R1如上所定义,以及 R4:C 2-C22烷基或-CH 2- -CH2-OH 基团,以及 m = 1-10 的整数; η = 1-7 的整数; q = 3-5的整数;和 X = 10-70 的整数。 线性或支化的取代C1-C4烷基R2优选在末端碳原子处具有上述取代基之一。若烷 基R 2被二取代,则取代基优选位于烷基中的不同碳原子上,其中一个取代基优选在末端碳 原子处。 本专利技术包括优选特征与其他优选特征的组合。 合适的亚烷基R1例如为具有4-12个碳原子的亚烷基,如1,4-亚丁基,1,12-亚 十二烷基,1,10-亚癸基,2- 丁基-2-乙基-1,5-亚戊基,2, 4, 4-或2, 2, 4-三甲基-1,6-亚 己基以及尤其是六亚甲基(1,6-亚己基)。 亚环烷基R1通常具有6-12个碳原子。亚环烷基R1可以任选被一个或多个烷基或 亚烷基取代。优选可以任选被一个或多个烷基或亚烷基取代的环己基。合适亚环烷基R 1的 实例包括:异佛尔酮亚基,2-(亚丙-3-基)环基-1-基,4-甲基-1,3-亚环己基和1,3-二 (亚甲基)环己烷。还可以使用称为H 12-MDI的下列基团或称为"饱和MDI"的二异氰酸酯 作为亚环烷基R1:例如二环己基甲烷-4, 4' -亚基或二环己基甲烷-2, 4' -亚基。非常特别 优选异佛尔酮亚基。异佛尔酮亚基应理解为指(3-亚甲基)_3, 5, 5-三甲基环己烷-1-基。 此外,R1也可以但不太优选地为可以被一个或多个烷基或亚烷基取代的亚芳基。 合适亚芳基的实例是甲苯-2,4-和/或-2,6-亚基,二苯基甲烷_4,4' -、_2,4' -和/ 或-2, 2' -亚基以及多苯基多亚甲基多价基团。 在式(I)中,基团R1可以独立地相同或不同。 在存在于式(I)中的聚氧化烯嵌段 x中,q通常为3-5的整数,尤其是q =4。X通常为10-70,尤其是13-28的整数。C3-C5亚烷基优选独立地为亚丙基、亚丁基或 亚戊基,尤其是亚正丁基,或多个这些基团的混合物。上述亚烷基可以独立地或者以多个不 同亚烷基的混合物存在。例如亚丙基和亚丁基可以混合。各种亚烷基可以以无规顺序或以 嵌段形式存在。 优选亚正丁基单独存在。 取代的线性或支化C1-C4烷基R2可以是取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁 基、仲丁基、异丁基或叔丁基;优选R 2为取代的乙基或甲基。 在第一实施方案(A-I)中,在式(I)中基团R2为线性或支化的C ^C4烷基,尤其是 乙基或甲基,其被选自如下的基团单取代:磺基、羧基和氨基,或者被 羧基二取代,其中其他基团X、R1、n、q和X各自如上所定义且取代基也可以呈离子形式。 优选上述本专利技术式(I)的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂,此外其中X = -NH-,q = 4, R1 =异佛尔酮亚基,η = 1-7且X = 13-28。 在实施方案(A-I)中,特别优选式(I)的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂,其中X =-ΝΗ-,q = 4, R1 =异佛尔酮亚基,η = 1-7, X = 13-28以及R2为下列结构部分之一:磺 酸根基-2-乙基、羧甲基、羧酸根基甲基、1,2-二羧酸根基乙基、N,N-二甲基-2-氨基乙基 及其铵离子。 在第二实施方案(A-II)中,式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)的聚(氧化烯)尿烷表面活性剂及其水溶性或水分散性盐:R2‑X‑OCHN‑[R1‑NHCO‑O‑[(CH2)q‑O]x‑CONH‑]nR1‑NHCO‑X‑R2(I)其中R1:亚烷基、亚环烷基或亚芳基;X:‑O‑或‑NH‑;R2:线性或支化C1‑C4烷基,被选自磺基、羧基和[N,N‑二‑C1‑C4烷基]氨基的基团单取代或者被羧基;羧基和羟基;羧基和巯基二取代;或者若X=‑O‑,则R2也可以被定义为[R3‑O‑CONH‑R1‑NHCO‑O‑]mR4,其中R3:被COOH单取代的线性或支化C1‑C4亚烷基,尤其是‑CH2‑[C(COOH)(CH3)]‑CH2‑基团,R1如上所定义,以及R4:C2‑C22烷基或‑CH2‑[C(COOH)(CH3)]‑CH2‑OH基团,以及m=1‑10的整数;n=1‑7的整数;q=3‑5的整数;和x=10‑70的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:V·恩古耶金M·梅尔特奥卢AK·马圭雷V·博伊科
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1