本发明专利技术公开一种分子量可控的聚ε-己内酯及其制备方法，是通过把ε-己内酯与醇类分子量调节剂按比例混合，加入4-甲基-1-（4-磺酸基丁基）吡啶四氟合硼酸盐或1,1'-(丁烷-1, 4-二基)双[3-(4-磺酸基丁基)-咪唑]四氟硼酸盐中的一种作为催化剂，在60-180度下，无水无氧条件下进行开环聚合得到聚ε-己内酯。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子材料领域，具体设及制备聚ε-己内醋的方法。
技术介绍
聚ε-己内醋具有良好的柔初性、加工性及可生物降解性，特别是具有形状记忆 性，在生物医学领域的放疗定位板、胶带、細带、矫正器等领域有较好的应用前景，也被广泛 用来改性增初其它高分子材料如聚乳酸等。端径基的低分子量聚己内醋作为新型及高档聚 氨醋材料具有良好的弹性，已经在高端粘合剂、聚氨醋泡沫、海绵及聚氨醋漆等领域替代聚 酸多元醇。 聚ε-己内醋的制备方法目前已有大量的研究，其中主要的方法是Wε-己内醋 在催化剂作用下进行开环聚合制备，各种各样的催化剂成为研究的热点。如CN1814644、 US5235031、US5357034、US4057537等报道了用锡盐等金属催化剂进行催化ε-己内醋及丙 交醋进行开环聚合制备聚ε-己内醋及聚乳酸.但是运类方法制备的聚合物材料由于极 难除去金属残留物，因而无法应用于某些特定的领域如生物医学和微电子等领域。Connor 等（Angewan化eQiemieInternationalEdition,2001,40, 2712-2715)提出仅用有机催 化剂来进行开环聚合，并尝试了用4-二甲氨基化晚作为催化剂。随后又出现了有机麟、 双功能硫脈胺、脈类、脉类W及N-杂环卡宾类催化剂制备得到不含金属的聚ε-己内醋。 CN104530393也报道了用非金属的有机催化剂催化内醋开环聚合制备得到不含金属的聚乳 酸及聚ε-己内醋等。
技术实现思路
为了满足生物医学领域等领域对材料的要求和简单、溫和、高效合成聚ε-己内 醋的要求，本专利技术的目的是提供一种不含重金属的新型催化剂，催化ε-己内醋的开环聚 合，制备得到不含重金属的聚ε-己内醋。 阳〇化]本专利技术的目的是运样实现的： 运种聚ε-己内醋的制备方法，是把ε-己内醋与醇类分子量调节剂按比例混合，加入 催化剂，在60-180度下，无水无氧条件下(惰性气体保护或真空下)进行开环聚合，聚合时间 为1-24小时，聚合设备为高分子聚合的常用设备，可W是间歇也可W是连续设备，达到需 要的聚合度要求后用常规方法纯化去除未反应的单体及杂质，得到聚ε-己内醋。 运种聚ε-己内醋的制备方法，所用催化剂为双功能基团的离子液体化合物，具 体是4-甲基-1-(4-横酸基下基）化晚四氣合棚酸盐或1，Γ-(下烧-1，4-二基）双 巧-(4-横酸基下基）-咪挫]四氣棚酸盐中的一种，用量为0. 01-10%。 阳007]催化剂的结构如下：4-甲基-1- (4-横酸基下基）化晚四氣合棚酸盐1，1'-(下烧-1，4-二基）双巧-(4-横酸基下基）-咪挫]四氣棚酸盐 运种聚ε-己内醋的制备方法，分子量调节剂为多元醇类化合物，如乙二醇、丙二醇、 丙Ξ醇、下二醇及1,2-丙二醇中的一种，其用量为0.01-10%，具体根据所需聚ε-己内醋的 分子量大小来定。 除非另有说明外，本专利技术中所设及的分子量均W重均分子量表示，其值是利用凝 胶渗透色谱（GPC)测定的。 下面给出本专利技术的实施例，通过实施例对本专利技术进行具体描述。有必要在此指出 的是，实施例只用于对本专利技术进行进一步的说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该 领域的技术熟练人员可W根据上述本专利技术的内容做出一些非本质的改进和调整。【具体实施方式】 实施例1 在1升玻璃瓶中，加入300克ε-己内醋，2克乙二醇，用高纯氮气置换Ξ次后，氮气保 护下加入0. 05克4-甲基-1- (4-横酸基下基)化晚四氣合棚酸盐，加热到120-140度反应 12小时后冷却到室溫，用2000毫升氯仿溶解产品，用5000毫升乙醇沉淀得到聚ε-己内醋 280克，经GPC测定重均分子量3万，分子量分布1. 3。 实施例2 在20升不诱钢带揽拌的反应器中加入ε-己内醋15公斤，加入0.15公斤下二醇， 充氮气并置换空气Ξ次，氮气保护下加入1，Γ-(下烧-1，4-二基）双巧-(4-横酸基下 基）-咪挫]四氣棚酸盐75克，于130-150度聚合反应12小时，然后在该溫度下真空(真空 度1-lOmmHg)除去未反应的单体，得到14. 5公斤聚ε-己内醋，经GPC测定重均分子量1 万，分子量分布1.2。 阳〇1引 实施例3 在20升不诱钢带揽拌的反应器中加入ε-己内醋15公斤，1,2-丙二醇0.75公斤， 充氮气并置换空气Ξ次，氮气保护下加入1，Γ-(下烧-1，4-二基）双巧-(4-横酸基下 基）-咪挫]四氣棚酸盐15克，在90-120度聚合12小时，然后在该溫度下真空(真空度 1-lOmmHg)除去未反应的单体及杂质，得到14.8公斤聚ε-己内醋，经GPC测定重均分子量 2500,分子量分布1. 24。 实施例4 在20升不诱钢带揽拌的反应器中加入ε-己内醋15公斤，丙Ξ醇0.3公斤，充氮气并 置换空气Ξ次，氮气保护下加入4-甲基-1- (4-横酸基下基)化晚四氣合棚酸盐150克，于 150-170度聚合反应8小时，然后在该溫度下真空(真空度1-lOmmHg)除去未反应的单体及 杂质，得到14公斤聚ε-己内醋，经GPC测定重均分子量5000,分子量分布1. 3。 实施例5 在20升不诱钢带揽拌的反应器中加入ε-己内醋15公斤，加入丙二醇20克，充氮气 并置换空气Ξ次，然后加入1，Γ-(下烧-1，4-二基）双巧-(4-横酸基下基）-咪挫]四 氣棚酸盐20克，于140-150度聚合反应12小时，然后在该溫度下真空(真空度1-lOmmHg) 除去未反应的单体，得到14. 5公斤聚ε-己内醋，经GPC测定重均分子量10万，分子量分 布 2. 3。【主权项】1. 一种分子量可控的聚e-己内醋及其制备方法，其特征是通过把e-己内醋与醇类 分子量调节剂按比例混合，加入双功能基团离子液体催化剂，在60-180度下，无水无氧条 件下进行开环聚合，聚合时间为1-24小时，得到聚e-己内醋。2. 根据权利要求1所述的聚e-己内醋制备方法，其特征是分子量调节剂为多元醇类 化合物，如乙二醇、丙二醇、丙S醇、下二醇及1，2-丙二醇中的一种，其用量为0. 01-10%。3. 根据权利要求1所述的聚e-己内醋制备方法，其特征是催化剂双功能基团的离子 液体化合物具体是4-甲基-1- (4-横酸基下基）化晚四氣合棚酸盐或1，1'-(下烧-1， 4-二基）双巧-(4-横酸基下基）-咪挫]四氣棚酸盐中的一种，用量为0.01-10%，催化剂 的结构如下：4-甲基-1- (4-横酸基下基）化晚四氣合棚酸盐1，1'-(下烧-1，4-二基）双巧-(4-横酸基下基）-咪挫]四氣棚酸盐。【专利摘要】本专利技术公开，是通过把ε-己内酯与醇类分子量调节剂按比例混合，加入4-甲基-1-（4-磺酸基丁基）吡啶四氟合硼酸盐或1,1ˊ-(丁烷-1,？4-二基)双四氟硼酸盐中的一种作为催化剂，在60-180度下，无水无氧条件下进行开环聚合得到聚ε-己内酯。【IPC分类】C08G63/84, C08G63/08【公开号】CN105367761【申请号】CN201510807261【专利技术人】李宏利, 袁明龙, 袁明虎, 唐志道, 袁明伟, 蒋琳, 钏永明, 郭俊明, 彭金辉 【申请人】云南民族大学【公开日】2016年3月2日【申请日】2015年11本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种分子量可控的聚ε‑己内酯及其制备方法，其特征是通过把ε‑己内酯与醇类分子量调节剂按比例混合，加入双功能基团离子液体催化剂，在60‑180度下，无水无氧条件下进行开环聚合，聚合时间为1‑24小时，得到聚ε‑己内酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李宏利，袁明龙，袁明虎，唐志道，袁明伟，蒋琳，钏永明，郭俊明，彭金辉，
申请(专利权)人：云南民族大学，
类型：发明
国别省市：云南;53
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