一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法技术

技术编号:12880531 阅读:98 留言:0更新日期:2016-02-17 14:18
本发明专利技术涉及一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法。所制备的氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构式如附图,其中R1,R2为氢原子,烷基,芳基等。制备方法:磺酰腙,添加剂,碱在0~25°C温度下反应1~24小时。反应结束后萃取,有机溶剂洗涤,浓缩,柱层析提纯,得到1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物,产率在60~95%。其中添加剂为N-碘代丁二酰亚胺,N-氯代丁二酰亚胺,N-溴代丁二酰亚胺,碘单质等;碱为碳酸钠,碳酸钾,碳酸铯,氢氧化钾,甲醇钠等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
本专利技术首次提出并合成了氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。该杂环化合物属于新型杂环化合物,国内外还没有其合成报道。本专利技术以磺酰腙类化合物为原料,在碱性条件下与N-氯代丁二酰亚胺反应,生成氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。本专利技术具有操作简单,反应条件温和,合成工艺和纯化方法简单收率高等优点。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。 本专利技术的又一目的在于提供一种制备上述化合物的方法。 为实现上述目的,本专利技术提供的氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构如附图1,其中R1,R2为氢原子,烷基,芳基等。 本专利技术提供的制备方法,主要步骤是:磺酰腙,添加剂,碱在O?25 ° C温度下反应I?24小时。反应结束后萃取,有机溶剂洗涤,浓缩,柱层析提纯,得到1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物,产率在60?95%。所得化合物经核磁共振谱图(1H-NMR和13C-NMR)和红外光谱确认,高分辨确定,结构无误。 本专利技术采用取代或未取磺酰腙可以由苯甲醛和磺酰肼类化合物合成,而苯甲醛和磺酰肼类化合物可以直接从市场上购买。本专利技术采用的添加剂为N-碘代丁二酰亚胺,N-氯代丁二酰亚胺,N-溴代丁二酰亚胺,碘单质等,用量为1~2个当量。 本专利技术采用的碳酸钠,碳酸钾,碳酸铯,氢氧化钾,甲醇钠等碱,用量为I个当量。 本专利技术的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。【附图说明】图1是氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构式的图。 图2是以对甲苯磺酰腙类化合物为原料制备氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物反应方程式的图。【具体实施方式】其反应过程如下附图2,其中R1,R2为氢原子,烷基,芳基等。 具体制备方法举例一:0.5毫摩尔4-甲基-N’ - (4-硝基苯亚甲基)苯磺酰肼,I毫摩尔N-氯代丁二酰亚胺(添加剂),0.5毫摩尔氢氧化钾(碱)和I毫升硝基甲烷混合在一起,在O ° C温度下充分搅拌反应5小时。反应结束后萃取,有机溶剂洗涤,浓缩,柱层析提纯,得到5-对硝基苯基-2-对甲基苯基-1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物,收率为89%。熔点为 100~101。C;核磁共振氢谱 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.27 (d, 2H, / = 8.7Hz)7.75 (d, 2H, J= 8.3Hz) 7.66 (d, 2H, J= 8.7Hz) 7.42 (d, 2H, J= 8.2Hz) 2.51 (s,3H);核磁共振碳谱 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 152.2,149.6,146.5,135.6,133.5,130.0,129.7,128.6,123.5,21.8;红外光谱 FTIR (film): 2925,2854,1595,1525,1377,1332,1175,1108,1089,855,814,754,719,702 cm1;高分辨质谱HRMS (ESI, TOF) m/z: Calcd for C14H11N3NaO4S +: 340.0362.Found: 340.0375.具体制备方法举例二:0.5毫摩尔4-甲基-N’ -苯亚甲基苯磺酰肼,I毫摩尔N-氯代丁二酰亚胺(添加剂),0.5毫摩尔氢氧化钾(碱)和I毫升硝基甲烷混合在一起,在O ° C温度下充分搅拌反应5小时。反应结束后萃取,有机溶剂洗涤,浓缩,柱层析提纯,得到5-苯基-2-对甲基苯基-1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物,收率为67%。熔点为102~103 ° C;核磁共振氢谱 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.76 (d, 2H, / - 8.2 Hz) 7.51 (m, 3H)7.42-7.35 (dd, 4H, J = 18.5,7.7 Hz) 2.48 (s, 3H);核磁共振碳谱 13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 154.62,149.17,145.59,134.45,131.56,129.71,128.86,128.64,128.24,21.75;红外光谱 FTIR (film): 2922,2851,1596,1567,1493,1447,1374,1331,1188,1174,1090,1025,976,813,766,717,695,666 cm1;高分辨质谱HRMS (ESI, TOF) m/z: Calcd for C14H12N2NaO2S+: 295.0512.Found: 295.0531。【主权项】2.本专利技术通常采用的碱为氢氧化钾,用量为1当量;通常采用的添加剂为N-氯代丁二酰亚胺,用量为1~2当量;通常采用的有机溶剂为硝基甲烷。【专利摘要】本专利技术涉及。所制备的氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构式如附图,其中R1,R2为氢原子,烷基,芳基等。制备方法:磺酰腙,添加剂,碱在0~25°C温度下反应1~24小时。反应结束后萃取,有机溶剂洗涤,浓缩,柱层析提纯,得到1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物,产率在60~95%。其中添加剂为N-碘代丁二酰亚胺,N-氯代丁二酰亚胺,N-溴代丁二酰亚胺,碘单质等;碱为碳酸钠,碳酸钾,碳酸铯,氢氧化钾,甲醇钠等。【IPC分类】C07D291/04【公开号】CN105330613【申请号】CN201510803875【专利技术人】吉元昭, 吴彦超, 李惠静 【申请人】哈尔滨工业大学(威海)【公开日】2016年2月17日【申请日】2015年11月20日本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备权利要求化合物的方法,主要步骤是:a) 将1个当量磺酰腙和1个当量碱(如氢氧化钾)加入到反应管中,再加入1~2个当量的添加剂(如N‑氯代丁二酰亚胺,然后加入少许溶剂(如硝基甲烷),0~25 °C温度下反应1~24小时;b) 反应结束后萃取,有机溶剂洗涤,浓缩; c) 柱层析分离,洗脱剂为石油醚或烷烃等,得到1,2,3,4‑氧杂噻二唑‑2‑氧化物类化合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:吉元昭吴彦超李惠静
申请(专利权)人:哈尔滨工业大学威海
类型:发明
国别省市:山东;37

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