农化组合物用水溶性聚合物制造技术

农化水性组合物，其含有至少一种不溶于水的有机固体农化活性成分、以及作为分散剂和湿润剂的基于一种或多种烯键式不饱和羧酸的水溶性聚合物，所述水溶性聚合物的5％～55％的羧基被聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种农化水性组合物，其含有至少一种不溶于水的有机固体农化活性 成分、以及作为分散剂和湿润剂的基于一种或多种烯键式不饱和羧酸的羧基化水溶性聚合 物，所述水溶性聚合物的5%~55%的羧基被聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化。
技术介绍
根据其所包含的活性物质的特性及其用途，可以将杀虫剂配制成干粉、可湿润粉 末、可分散颗粒、浓缩悬浮液、浓缩乳浊液和溶液的形式，施用在土壤、种子以及植物叶子上 时一般是以水溶液、悬浮液或乳浊液的形式进行。活性物质为固体且不溶于水的情况下，为了使其分散并悬浮在水中，通常使用表 面活性剂，该表面活性剂可以是聚合物或非聚合物；除了有助于水与水不溶性材料的混合 物的形成，表面活性剂还能降低水与所处理的基材之间的界面张力、改善活性物质的分布 和渗透。它们一般被用作分散剂、湿润剂和渗透促进剂。 含有不溶于水的固体活性成分的农化组合物的制备中常用的湿润剂/分散剂例 如有：木质素磺酸钠、萘磺酸纳/甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、环氧乙 烷/环氧丙烷嵌段共聚物。已知有多种聚丙烯酸类聚合物表面活性剂被用作农化组合物用分散剂、研磨剂和 湿润剂；在聚丙烯酸类聚合物表面活性剂中，结构中的一部分通常通过插入聚乙氧基化片 段、羧酸基团、磺酸基团而呈亲水性，而结构中的疏水性部分通常包含脂族烷基链、芳基、聚 丙氧基化片段。在聚丙烯酸类聚合物表面活性剂中，尤其是通过将包含诸如磺酸基团等强酸性基 团的单体共聚而得的那些，是人们熟知且长期以来广受赞赏的。US2006/0142159描述了通过在作为浓缩悬浮液用稳定剂的一种或多种疏水性大 分子单体的存在下将2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或其盐自由基聚合而得的聚合物 的应用。W0 2008/015185公开了一种农化杀虫组合物，其特征在于，其包含0. 5~10重 量％的聚合物，该聚合物通过将a) 60~90摩尔％的丙烯酸或甲基丙烯酸和/或2-丙烯酰 氨基-2-甲基丙磺酸与b) 10~40摩尔％的Cs~C18醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合而 得。W0 2010/121976涉及一种农化制剂，其包含农化活性成分和分散剂，该分散剂是 烯键式不饱和羧酸及其盐、具有疏水性部分的烯键式不饱和单体、以及任选的烯键式不饱 和磺酸或膦酸单体及其盐的共聚物；示出的例子有甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸与2-丙烯酰氨 基-2-甲基丙磺酸的共聚物的应用。 农化组合物用聚丙烯酸类聚合物分散剂的更多的例子示于US6767865(苯乙烯/ (甲基）丙烯酸共聚物）和US5139773 (甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲氧基（聚乙二 醇）甲基丙烯酸酯共聚物）。 已知同样的聚丙烯酸类聚合物分散剂用来使无机材料分散在水中。 US6093764涉及一种聚合物分散剂，其基于至少一种具有羧基官能团的烯键式不 饱和单体和至少一种烯键式不饱和表面活性烷氧基化单体，且终止于疏水性链；该分散剂 通过上述单体的自由基共聚来制备。US6093764的分散剂可用于使例如碳酸钙、硫酸钙、二 氧化钛、滑石、云母及其它矿物等矿物物质分散在水中。 US5320672描述了一种用于颜料、尤其是用于将高岭土分散在纸涂料组合物中的 缔合性分散剂，其是丙烯酸的钠盐与含有20摩尔的环氧乙烷和苯基硬脂基疏水物的丙烯 酸酯共聚而得的。 现已发现，基于一种或多种烯键式不饱和羧酸、其5%~55 %的羧基被聚烷氧基 化聚苯乙烯基苯酚酯化的羧基化水溶性聚合物作为分散剂和湿润剂的应用，在至少包含水 不溶性固体有机杀虫剂的农化组合物的制备中有着出乎意料的优点。 该水溶性羧基化聚合物（"水溶性聚合物"）可以通过如下两个步骤制备：i)将烯 键式不饱和一元羧酸、二元羧酸或其酸酐自由基聚合；ii)在后续步骤中将由此得到的羧 基化聚合物用特定量的聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化。 本专利技术的水溶性羧基化聚合物在欲分散在水中的水不溶性有机农化活性物质的 研磨处理中可以充当效果极好的分散剂；另外，该聚合物可以非常有效地促进包含水不溶 性有机农化活性物质的稳定的浓缩水性体系的形成，并有助于它们在水中的最终稀释。 所以，本专利技术的水性农化组合物优选的是水不溶性有机农化活性物质以约50~ 约1100g/l的浓度悬浮在水中的悬浮浓缩物（SC)。 悬浮浓缩物是非常细小的杀虫剂颗粒的稳定的液体悬浮物，提供许多优点，例如 易于处理和配制、对于操作者和环境的安全性、以及经济性。 由于大部分水不溶性有机农化活性物质的疏水性和低密度，它们的稳定悬浮浓缩 物的制备往往是一个具有挑战性的目标，需要对湿润剂和分散剂进行精确的调节。最常见 的是需要将分别发挥特定功能（作为研磨剂、稀释剂、湿润剂、分散剂）的不同物质组合起 来。 所以，本领域中非常希望提供一种通用的独特化合物，其在不同的不溶性有机农 化活性物质的稳定的悬浮浓缩物、甚至是混合物的制备中能够发挥出上述所有的功能。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是一种农化水性组合物，其含有至少一种不溶于水的固体有机 农化活性成分和羧基化水溶性聚合物，在所述羧基化水溶性聚合物中，a)至少85摩尔％的 单体单元来自烯键式不饱和C3~C5-元羧酸、二元羧酸或其酸酐，0~15摩尔％的单体单 元来自一种或多种非羧基化稀键式不饱和单体，b)所述聚合物的5%~55%的羧酸基团被 至少一种聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化。 本专利技术的另一个目的是一种羧基化水溶性聚合物，其特征在于，a)至少85摩尔％ 的单体单元来自烯键式不饱和C3~C5-元羧酸、二元羧酸或其酸酐，0~15摩尔％的单体 单元来自一种或多种非羧基化稀键式不饱和单体；b)所述聚合物的5%~55%的羧酸基团 被至少一种聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化；所述水溶性聚合物通过如下方法获得：i)将 至少85摩尔％的烯键式不饱和C3~C5-元羧酸、二元羧酸或其酸酐以及0~15摩尔％的 一种或多种非羧基化烯键式不饱和单体自由基聚合；ii)将由此得到的羧基化聚合物用以 所述聚合物的羧酸基团为基准为5%~55%当量的聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化。 本专利技术的又一个目的是一种羧基化水溶性聚合物的制备方法，所述羧基化水溶性 聚合物中，a)至少85摩尔％的单体单元来自稀键式不饱和C3~C5-元羧酸、二元羧酸或 其酸酐，0~15摩尔％的单体单元来自一种或多种非羧基化烯键式不饱和单体；b)所述聚 合物的5%~55%的羧酸基团被至少一种聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化；所述水溶性聚 合物通过如下方法获得：i)将至少85摩尔％的烯键式不饱和C3~C5-元羧酸、二元羧酸 或其酸酐以及〇~15摩尔％的一种或多种非羧基化烯键式不饱和单体自由基聚合；ii)将 由此得到的羧基化聚合物用以所述聚合物的羧酸基团为基准为5%~55%当量的聚烷氧 基化聚苯乙烯基苯酸酯化。 使用本专利技术的水溶性羧基化聚合物的特点和优点在以下说明书部分详细描述。【具体实施方式】 在本申请中，术语"杀虫剂"、"农化活性物质"、"农化活性成分"作为同义词使用， 是指在农业中用于治疗植物物种的疾病、保护它们免受有害生物物种的影响或者调节它们 的生命周期的专用化学品。 所谓"水溶性聚合物"表示以至少1重量％的浓度溶于水的聚合物（蒸馏水、 20°C) 〇 所谓"固体"农化活性物质表本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农化水性组合物，其含有至少一种不溶于水的固体有机农化活性成分和羧基化水溶性聚合物，在所述羧基化水溶性聚合物中，a)至少85摩尔％的单体单元来自烯键式不饱和C3～C5一元羧酸、二元羧酸或其酸酐，0～15摩尔％的单体单元来自一种或多种非羧基化烯键式不饱和单体，b)所述聚合物的5％～55％的羧酸基团被至少一种聚烷氧基化聚苯乙烯基苯酚酯化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·夸利亚，D·弗纳拉，R·蒂默杜诺，C·彼考，A·德阿罗亚，A·贝尼蒂，G·弗洛瑞迪，G·利巴希，
申请(专利权)人：蓝宝迪有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT