基于同位素质谱技术鉴别橄榄油产地的方法技术

技术编号:12736042 阅读:87 留言:0更新日期:2016-01-20 19:55
本发明专利技术公开一种基于同位素质谱技术鉴别橄榄油产地的方法。该方法主要步骤如下:(1)样品前处理;(2)对步骤(1)所得上清液进行气相色谱-质谱分析,确定样品中脂肪酸甲酯的种类;(3)根据步骤(2)确定的脂肪酸甲酯的种类,采用气相色谱-稳定同位素质谱联用技术测定步骤(1)所得上清液中每种脂肪酸甲酯的δ13C值,并计算出每种脂肪酸的δ13C值;(4)采用元素分析-稳定同位素质谱联用技术测定橄榄油全油的δ13C值;(5)根据步骤(1)-(4)的方法,建立不同产地橄榄油的脂肪酸δ13C数据库以及橄榄油全油δ13C数据库,并进行数据统计分析,从而对不同产地的橄榄油进行分类。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于分析检测领域。更具体地,涉及一种基于气相色谱-稳定同位素质谱联用技术(GC-IRMS)及元素分析-稳定同位素质谱联用技术(FlashEA-IRMS)鉴别橄榄油产地的方法。
技术介绍
橄榄油(oliveoil)是油橄榄(OleaEuropaea.)果实榨取物,主产国为地中海沿岸国家,橄榄油含有丰富的不饱和脂肪酸、角鲨烯、多酚、维生素等物质,具有抗氧化、调节胆固醇、预防癌症、美容等功效,在西方被誉为“液体黄金”,“植物油皇后”,“地中海甘露”。依据我国橄榄油国家标准GB23347-2009,橄榄油按照其品质优劣分为多个品种,其中包括特级初榨橄榄油、优级初榨橄榄油、低级初榨橄榄油、精炼调和油、橄榄果渣油等。由于资源有限和经济利益的驱使,近年来橄榄油的造假问题非常突出,主要表现在以下三个方面:一是用小产地冒充著名产地的橄榄油,二是用低等级橄榄油冒充高等级橄榄油,三是用其他廉价油冒充橄榄油。橄榄油现有的评价体系是通过酸值、吸光度和溶剂残留量等简单的理化指标来予以区分,但这些理化指标不能有效区分橄榄油的品质和掺假程度,并不能有效避免造假者的非法活动,比如酸值可通过化学药品和试剂进行调节,吸光度可通过勾兑达到匹配,以次充好的榨取油都能够达到溶剂残留的限量。近几年,核磁共振、拉曼光谱和近红外光谱也被用于进行橄榄油的鉴定研究,但这些技术都反应的是被测油品的整体性质,不能深入分析油品优劣和掺假的细节,也就是说,这些检测手段仅能给出整体轮廓指标,不能指出是那些化学物质对橄榄油的品质造成影响,不能分析出是如何进行掺假,也难以对橄榄油的产地进行辨别。由于现有的检测标准和技术手段无法对橄榄油的产地进行准确的判断和鉴别,客观上形成橄榄油进口的门槛较低,大量的假冒橄榄油很容易进入国内市场,给不法分子提供了可乘之机。因此发展有效、快速、准确的鉴别橄榄油的产地和品质鉴别的新技术成为亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种基于同位素质谱技术鉴别橄榄油产地的方法。该方法通过利用GC-IRMS构建测定橄榄油中不同种类脂肪酸δ13C数据库及利用FlashEA-IRMS构建测定橄榄油全油的δ13C数据库,并通过统计学方法进行橄榄油产地鉴别。为解决上述技术问题,本专利技术采用下述技术方案:一种基于同位素质谱技术鉴别橄榄油产地的方法,该方法包括如下步骤:(1)样品前处理:取橄榄油试样至于具塞比色管中,加入0.5mol/L的NaOH-甲醇溶液,涡旋,超声20-30min,然后往比色管加入正己烷,振荡,静置,取上清液备用;优选地,所述试样与0.5mol/L的NaOH-甲醇溶液的质量体积比为80-100mg:10ml,所述正己烷与0.5mol/L的NaOH-甲醇溶液体积比为1:2。(2)对步骤(1)所得上清液进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析,确定样品中脂肪酸甲酯的种类;具体方法为:A.将步骤(1)制备的上清液至进样瓶中,用GC-MS进行测定,每隔10个测试样品至少测定一次质控标准溶液进行质量控制;B.GC-MS测定条件为:色谱柱:RTX-WAX(30m,0.25mm,0.25μm);进样1μL;载气为高纯氦气,流速为1.5mL/min,分流比20:1,进样口:260℃;升温程序如下:起始温度为50℃,持续3min;然后以15℃/min速率上升至150℃,在150℃保持4min,最后以4.5℃/min速率上升至230℃,在230℃保持15min,离子源温度:230℃,接口温度:250℃,检测方式:全扫描方式,根据质谱检测结果定所测样品中脂肪酸甲酯的种类。(3)根据步骤(2)确定的脂肪酸甲酯的种类,采用气相色谱-稳定同位素质谱联用技术测定步骤(1)所得上清液中每种脂肪酸甲酯的δ13C值,并用如下公式计算出每种脂肪酸的δ13C值:δ13CFA=[(n+1)δ13CFAME-δ13CMethylgroup]/n(I)在式(I)中,FA为脂肪酸;FAME为脂肪酸甲酯;Methylgroup为甲基;n为甲酯化之前的碳原子数目;具体方法:A.将步骤(1)制备的上清液至进样瓶中,用GC-IRMS进行测定,每隔10个测试样品至少测定一次质控标准溶液进行质量控制;B.GC-IRMS测定条件为:色谱柱:RTX-WAX(30m,0.25mm,0.25μm);进样1μL,载气为高纯氦气,流速为1.5mL/min,分流比20:1,进样口:260℃;升温程序如下:起始温度为50℃,持续3min;然后以15℃/min速率上升至150℃,在150℃保持4min,最后以4.5℃/min速率上升至230℃,在230℃保持15min,燃烧管温度:1000℃高温。(4)采用元素分析-稳定同位素质谱联用技术测定橄榄油全油的δ13C值;具体方法:A:取橄榄油试样约2mg于锡纸杯中,在洁净平板上,用镊子将锡纸杯口闭合,适当用力使锡纸杯成扁平状,并折叠成小方块或小圆球状,待测。B:FlashEA-IRMS测定条件为:载气为高纯氦气,流速为80-120mL/min,参考气为CO2,流速为150-180mL/min,助燃气为氧气,流速为240-250mL/min,燃烧管温度:1000℃,柱箱温度:60℃,进样方式:固体进样。(5)根据步骤(1)-(4)的方法,建立不同产地橄榄油的脂肪酸δ13C数据库以及橄榄油全油δ13C数据库,并进行数据统计分析,从而对不同产地的橄榄油进行分类。具体方法:利用SPSS17.0或者其他相关统计分析软件,对不同产地橄榄油的脂肪酸δ13C(即13C/12C比值)和橄榄油全油δ13C(即13C/12C比值)进行因子分析(FactorAnalysis),找出判别分析的主要因子,其中KMO(Kaiser-Meyer-Olkin)>0.5才合适做因子分析,结果表明橄榄油总碳,油酸和亚麻油酸的13C/12C比值为主要因子,利用上述三种化合物的13C/12C比值,进行判别分析(Discriminant)过程,从而对西班牙不同产区的橄榄油进行分类。本专利技术的有益效果如下:本专利技术建立了一种准确和有效鉴别橄榄油产地的技术方法,解决了橄榄油产地标识在市场监管中面临的检测手段和技术方法缺失的问题,规范进口橄榄油市场,有效保护消费者权益。附图说明图1:气相色谱-同位素质谱(GC-IRMS)测定橄榄油中不同脂肪酸甲酯的44,45,46离子流图。图2:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种基于同位素质谱技术鉴别橄榄油产地的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:(1)样品前处理:取橄榄油试样至于具塞比色管中,加入0.5mol/L的NaOH‑甲醇溶液,涡旋,超声20‑30min,然后往比色管加入正己烷,振荡,静置,取上清液备用;(2)对步骤(1)所得上清液进行气相色谱‑质谱分析,确定样品中脂肪酸甲酯的种类;(3)根据步骤(2)确定的脂肪酸甲酯的种类,采用气相色谱‑稳定同位素质谱联用技术测定步骤(1)所得上清液中每种脂肪酸甲酯的δ13C值,并用如下公式计算出每种脂肪酸的δ13C值:δ13CFA=[(n+1)δ13CFAME‑δ13CMethyl group]/n   (I)在式(I)中,FA为脂肪酸;FAME为脂肪酸甲酯;Methyl group为甲基;n为甲酯化之前的碳原子数目;(4)采用元素分析‑稳定同位素质谱联用技术测定橄榄油全油的δ13C值;(5)根据步骤(1)‑(4)的方法,建立不同产地橄榄油的脂肪酸δ13C数据库以及橄榄油全油δ13C数据库,并进行数据统计分析,从而对不同产地的橄榄油进行分类。

【技术特征摘要】
1.一种基于同位素质谱技术鉴别橄榄油产地的方法,其特征在于,该方
法包括如下步骤:
(1)样品前处理:取橄榄油试样至于具塞比色管中,加入0.5mol/L的
NaOH-甲醇溶液,涡旋,超声20-30min,然后往比色管加入正己烷,振荡,
静置,取上清液备用;
(2)对步骤(1)所得上清液进行气相色谱-质谱分析,确定样品中脂肪酸
甲酯的种类;
(3)根据步骤(2)确定的脂肪酸甲酯的种类,采用气相色谱-稳定同位
素质谱联用技术测定步骤(1)所得上清液中每种脂肪酸甲酯的δ13C值,并用
如下公式计算出每种脂肪酸的δ13C值:
δ13CFA=[(n+1)δ13CFAME-δ13CMethylgroup]/n(I)
在式(I)中,FA为脂肪酸;FAME为脂肪酸甲酯;Methylgroup为甲基;
n为甲酯化之前的碳原子数目;
(4)采用元素分析-稳定同位素质谱联用技术测定橄榄油全油的δ13C值;
(5)根据步骤(1)-(4)的方法,建立不同产地橄榄油的脂肪酸δ13C数
据库以及橄榄油全油δ13C数据库,并进行数据统计分析,从而对不同产地的
橄榄油进行分类。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述试样与
NaOH-甲醇溶液的质量体积比为80-100mg:10ml,所述正己烷与NaOH-甲醇
溶液体积比为1:2。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,气相色谱-
质谱测定条件为:色谱柱:RTX-...

【专利技术属性】
技术研发人员:严华田玲刘旭辉张朝晖顾强王国喆畅晓辉崔凤云云环梁娜娜
申请(专利权)人:北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心
类型:发明
国别省市:北京;11

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