含氯树脂用冲击强度改性剂、含氯树脂组合物及其成形体制造技术

阅读:35 留言:0更新日期:2016-01-07 14:23
记载了一种含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其是含有接枝共聚物(A)的粉体的冲击强度改性剂,所述接枝共聚物(A)是在聚有机硅氧烷橡胶(A1)上或含有聚有机硅氧烷橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的复合橡胶(A2)上接枝聚合一种以上的乙烯基单体(b1)而得到的,接枝共聚物(A)的粉体以氮气吸附法测定的比表面积为0.6~30m2/g,以下述条件提取的水的pH为4~11:(1)在180℃的烤箱中对5.0g接枝共聚物(A)的粉体进行15分钟的静置加热,(2)上述加热后,在100ml的加热纯化水中分散,在70℃下边搅拌边提取1小时。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氯树脂用冲击强度改性剂、含氯树脂组合物及其成型体
本专利技术涉及不会降低含氯树脂的加工性而赋予优异的低温冲击强度的冲击强度改性剂、配入了该冲击强度改性剂的含氯树脂组合物及该含氯树脂组合物的成型体。
技术介绍
虽然含氯树脂是一种广泛使用的树脂,但是有耐冲击性差的缺点。特别是,冲击强度或其他机械特性与加工性的两性能平衡是该树脂的一个重大课题。因此,已经提出了许多方法来改善耐冲击性。例如,公开有通过在含氯树脂中配入数均粒径为400~2000nm且粒径300nm以下的粒子占全部粒径中的比例在20体积%以下的硅氧烷/丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物粒子,来保持低温冲击强度及高温机械特性并体现出良好的加工特性、成型物表面外观及显色性(专利文献1)。但是,将多价金属盐用作凝集剂而凝固回收的粉体与喷雾回收的粉相比,其在含氯树脂中的分散性低,在通常的成型加工条件下,树脂有时不能充分熔融。为了改善这一点,例如,公开了将由聚有机硅氧烷成分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分构成的复合橡胶作为主成分的橡胶质聚合物通过喷雾回收得到的含橡胶质聚合物材料(专利文献2)。然而,将该含橡胶质聚合物材料配入含氯树脂中时,由成型时产生的乳化剂的分解物而导致所需以上的润滑性,通常的成型加工条件下,树脂有时不能充分熔融,结果是在实际应用中不能显示出充分的强度。作为抑制由分解物而导致的润滑性的方法,例如,公开了在丙烯酸橡胶(A1)50~99.9质量份的存在下,将单体混合物(a2)0.1~50质量份接枝聚合而得到的接枝共聚物(A)[其中(A1)与(a2)的总量为100质量份],单体混合物(a2)通过将含有甲基丙烯酸异丁酯1~99质量%的接枝共聚物(A)配入氯乙烯树脂中,可以不损害耐候性,而提高熔融成型时的加工性及耐冲击性(专利文献3)。但是,该方法中,很难完全改良源于成型时产生的乳化剂(表面活性剂)的分解物而导致的润滑性。此外,通常的成型品所需的低温冲击强度也差。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利特开2007-204587号公报专利文献2:日本专利特开2002-308997号公报专利文献3:日本专利特开2009-91540号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种冲击强度改性剂,其不会降低含氯树脂的加工性而赋予优异的低温冲击强度。解决课题的手段本专利技术人通过对上述课题进行认真研究之后,结果发现通过在含氯树脂中配入硅氧烷系接枝共聚物,该硅氧烷系接枝共聚物具有特定的比表面积且特定条件下进行粉体提取得到的提取水的pH在特定范围内,可以不降低加工性而提高低温冲击强度,从而完成本专利技术。本专利技术特定为下述各事项。[1]一种含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其是含有接枝共聚物(A)的粉体的冲击强度改性剂,所述接枝共聚物(A)是在聚有机硅氧烷橡胶(A1)上或含有聚有机硅氧烷橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的复合橡胶(A2)上接枝聚合一种以上的乙烯基单体(b1)而得到的,其中,接枝共聚物(A)的粉体以氮气吸附法测定的比表面积为0.6~30m2/g,以下述条件提取的水的pH为4~11:(1)在180℃的烤箱中对5.0g接枝共聚物(A)的粉体进行15分钟的静置加热,(2)上述加热后,在100mL的加热纯化水中分散,在70℃下边搅拌边提取1小时。[2]根据[1]所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其中,接枝共聚物(A)的粉体是通过对接枝共聚物(A)的乳胶喷雾干燥而得到的。[3]根据[1]或[2]所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其中,相对于100质量份的改性剂(α),用TG/DTA测定装置测定的热分解温度不足200℃的乳化剂的含量为0.1质量份以下。[4]根据[1]~[3]的任一项所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其中,所述改性剂(α)含有由十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠及聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚形成的组中选出的至少一种乳化剂。[5]根据[1]~[4]的任一项所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其中,接枝共聚物(A)的粉体中所含的有机硅氧烷的量为0.4质量%以下。[6]根据[1]~[5]的任一项所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其中,乙烯基单体(b1)是由芳香族烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯及乙烯基氰化合物形成的组中选出的至少一种单体。[7]根据[1]~[6]的任一项所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α),其中,接枝共聚物(A)的粉体在下述条件下测定的凝胶化时间为215秒以下。<混合物的制作>混合如下各成分:(a)氯乙烯树脂[平均聚合度1050、平均粒径150μm]100质量份、(b)接枝共聚物(A)的粉体6.0质量份、(c)CaZn系稳定剂3.0质量份、(d)碳酸钙[初级粒径50nm、表面处理剂脂肪酸]5.0质量份、(e)二氧化钛[TiO293%、平均粒径0.25μm、吸油量21]5.0质量份,将Z叶片和扁平叶片安装在升温至40℃的20L亨舍尔混合器上,在频率65Hz下进行热共混直到内部温度为110℃,得到混合物。<测定条件>(1)将测定装置内部加热至180℃。(2)将77.55cc混合物投入所述测定装置后保持5分钟,以转子转速为30rpm进行混炼。(3)测定从混炼开始直到出现最大转矩的点所需的时间,将其作为凝胶化时间。[8]一种含氯树脂组合物,其含有[1]~[7]的任一项所述的含氯树脂用冲击强度改性剂(α)和含氯树脂(β)。[9]根据[8]所述的含氯树脂组合物,其中,相对于100质量份的含氯树脂(β),含有0.1~30质量份的含氯树脂用冲击强度改性剂(α)。[10]一种成型体,其通过成型[8]或[9]所述的含氯树脂组合物而得到。专利技术的效果本专利技术的冲击强度改性剂在含氯树脂中混合·混炼时,不会降低其加工性而可以提高低温冲击强度。具体实施方式<含氯树脂用冲击强度改性剂(α)>本专利技术的含氯树脂用冲击强度改性剂(α)含有接枝共聚物(A)的粉体,所述接枝共聚物(A)是在聚有机硅氧烷橡胶(A1)上或含有聚有机硅氧烷橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的复合橡胶(A2)上接枝聚合一种以上的乙烯基单体(b1)而得到的。<聚有机硅氧烷橡胶(A1)>本专利技术中使用的聚有机硅氧烷橡胶(A1)是含有有机硅氧烷单元作为构成单元的聚合物。除有机硅氧烷之外,还可以根据需要使用例如硅氧烷系交联剂、硅氧烷系接枝交联剂、具有末端封锁基团的硅氧烷低聚物等任意成分。然后,通过将含有这些成分的有机硅氧烷混合物聚合,得到聚有机硅氧烷橡胶(A1)。作为有机硅氧烷,可以使用链状有机硅氧烷及环状有机硅氧烷的任一种。特别是环状有机硅氧烷的聚合稳定性高,聚合速度快,故而优选。其中,优选3~7元环的环状有机硅氧烷。作为其具体例,举例有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷。这些可以单独使用一种,也可以两种以上并用。其中,考虑到控制粒径分布更容易,优选使用以八甲基环四硅氧烷作为主成分。作为硅氧烷系交联剂,优选具有硅氧烷基的物质,通过使用硅氧烷系交联剂,可以得到具有交联结构的聚有机硅氧烷。作为硅氧烷系交联剂的具体例,举例有三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四-正丙氧基硅烷本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含氯树脂用冲击强度改性剂α,其是含有接枝共聚物A的粉体的冲击强度改性剂,所述接枝共聚物A是在聚有机硅氧烷橡胶A1上或含有聚有机硅氧烷橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的复合橡胶A2上接枝聚合一种以上的乙烯基单体b1而得到的,其中,接枝共聚物A的粉体以氮气吸附法测定的比表面积为0.6~30m2/g,以下述条件提取的水的pH为4~11:(1)在180℃的烤箱中对5.0g接枝共聚物A的粉体进行15分钟的静置加热,(2)上述加热后,在100ml的加热纯化水中分散,在70℃下边搅拌边提取1小时。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含氯树脂用冲击强度改性剂α,其是含有接枝共聚物A的粉体的冲击强度改性剂,所述接枝共聚物A是在聚有机硅氧烷橡胶A1上或含有聚有机硅氧烷橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的复合橡胶A2上接枝聚合一种以上的乙烯基单体b1而得到的,其中,接枝共聚物A的粉体以氮气吸附法测定的比表面积为0.6~30m2/g,以下述条件提取的水的pH为4~11:(1)在180℃的烤箱中对5.0g接枝共聚物A的粉体进行15分钟的静置加热,(2)上述加热后,在100mL的加热纯化水中分散,在70℃下边搅拌边提取1小时。2.根据权利要求1所述的含氯树脂用冲击强度改性剂α,其中,接枝共聚物A的粉体是通过将接枝共聚物A的乳胶喷雾干燥而得到的。3.根据权利要求1所述的含氯树脂用冲击强度改性剂α,其中,相对于100质量份的改性剂α,用TG/DTA测定装置测定的热分解温度不足200℃的乳化剂的含量为0.1质量份以下。4.根据权利要求1所述的含氯树脂用冲击强度改性剂α,其中,所述改性剂α含有由十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠及聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚形成的组中选出的至少一种乳化剂。5.根据权利要求1所述的含氯树脂用冲击强度改性剂α,其中,接枝共聚物A的粉体中所含的有机硅氧烷的量为0.4质量%以下。6.根据权利要求1所述的含氯树脂用冲击强度改性剂α,其中,乙烯基...

【专利技术属性】
技术研发人员:藤川祐一郎桑原惇胁田绫花笠井俊宏
申请(专利权)人:三菱丽阳株式会社
类型:发明
编号:201380076584
国别省市:日本;JP

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