一种松香1,3-丁二醇酯的合成方法技术

技术编号:12611082 阅读:120 留言:0更新日期:2015-12-30 10:28
本发明专利技术公开了一种松香1,3-丁二醇酯的合成方法,包括以下步骤:将松香加入反应容器中,加热熔融,待松香完全融为液体后,加入催化剂和1,3-丁二醇,在一定温度下进行酯化反应;待酯化反应结束,减压蒸馏,密闭冷却、干燥,得到松香1,3-丁二醇酯;反应全程通气保护。本发明专利技术以天然可再生的松香为原料,通过与1,3-丁二醇酯化,获得松香1,3-丁二醇酯,扩大了松香的应用范围,同时也丰富了松香酯化产品,具有工业效率高、产品生产成本低、品质好等优点;本发明专利技术合成的松香1,3-丁二醇酯可用于EVA热熔胶、热熔压敏胶、热熔涂料、酚醛清漆、结构胶、密封胶、复膜胶、油墨等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及松香深加工
,具体是一种松香1,3- 丁二醇酯的合成方法。
技术介绍
松香工业为我国林业四大支柱产业之一,我国松香贸易量约占世界总量的60%,有“朝阳产业”之称。松香由于自身化学结构上的特点而具有防腐、防潮、绝缘、粘合和乳化等许多优良性能,被广泛应用于油墨、油漆、胶黏剂、涂料以及助焊等工业领域。松香是一种由多种树脂酸、脂肪酸组成的混合物,其中树脂酸是组成松香的主要成分,它也是一类化合物的总称。松香树脂酸以含双键的三环二萜为骨架,并链接一个羧基,它的分子式可以用02。氏。02来表示。因此,松香具有两个活性中心,即羧基和双键,通过这两个反应“基地”可以引进各种基团,目前关于松香改性产品的开发均以此为基础。通过双键,松香可以进行加成改性、加氢改性、歧化改性、聚合改性和氧化等。通过羧基,松香则可以进行酯化改性,而关于这一改性产品的研究最为广泛,松香经酯化后可以降低酸值,提高软化点及耐热性,进而扩大其使用范围。根据分子结构中酯基数目的多少,松香酯化产品可分为松香一元醇酯、松香二元醇酯、松香三元醇酯及松香多元醇酯等。I)松香一元醇酯。陈春红、段文贵等(松香烯丙醇酯的合成研究,林产化学与工业,2007年10月第27卷第5期)用松香与烯丙醇为原料合成松香烯丙醇酯;尹斌与曾韬(加压条件下制备系列松香一元醇酯,福建林业科技,2014年3月第41卷第I期)以松香为原料,氧化锌为催化剂,分别与甲醇、丁醇和辛醇合成了松香甲醇酯、松香丁醇酯和松香辛醇酯;Sandstrom等(US 5504127)用松香酸和2,5-二叔戊基对苯二酚以1:1发生酯化反应,再与对甲基苯磺酸反应得到一种松香酸单酯。2 )松香二元醇酯。张艳彬、牛梅红等(线性马来松香乙二醇酯在纸张中性施胶中的应用,大连工业大学学报,2008年9月第27卷第3期)将马来松香醇解后,以氯化亚锡为催化剂,与乙二醇酯化合成线性马来松香乙二醇酯。3)松香三元醇酯。韦小杰、王琳琳等(氢化松香甘油酯的合成反应研究,林产化工通讯,2002年第6期)用氢化松香与丙三醇为原料合成氢化松香甘油酯。4)松香四元醇酯。黎贵卿、谢刚等(富马酸改性松香季戊四醇酯的合成,广西林业科学,2014年3月第43卷第I期)将松香经富马酸改性后,再与季戊四醇酯化合成富马酸改性松香季戊四醇酯。5)松香多元醇酯类,刘月蓉(生产浅色聚合松香酯类产品浅色剂的选择,2007年7月第43卷第7期)以聚合松香为原料,氧化稀土金属为催化剂,与甘油酯化合成了聚合松香甘油酯;曹宇等(聚马来松香酸乙二酯的合成,广州化工,2009年7月第34卷第4期)用马来松香与聚乙二醇合成聚马来松香酸乙二酯;岑波等(松香-蔗糖基双子表面活性剂的合成研究,2005年12月第31卷第6期)以特级松香为原料,与环氧氯丙烷反应合成松香缩水甘油酯,再与乙二醇胺开环后与丙烯酸甲酯发生D-A加成反应,生成松香缩水甘油二乙醇胺丙烯酸甲酯,最后与蔗糖酯交换合成目标产物。目前国内外尚无松香1,3-丁二醇酯合成方法的报告,本专利技术合成的松香1,3_丁二醇酯属于松香二元醇酯,是由松香或浅色松香等与1,3- 丁二醇经酯化反应而生成,通过真空处理后制成不规则透明固体,可用于EVA热熔胶、热熔压敏胶、热熔涂料、酚醛清漆、结构胶、密封胶、复膜胶、油墨等。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种松香1,3- 丁二醇酯的合成方法,以天然可再生的松香为原料,通过与1,3-丁二醇酯化,获得松香1,3-丁二醇酯,扩大了松香的应用范围,同时也丰富了松香酯化产品,具有工业效率高、产品生产成本低、品质好等优点。为实现上述目的,本专利技术提供如下技术方案: 松香1,3- 丁二醇酯的合成方法,包括以下步骤: A、将松香加入反应容器中,加热熔融; B、待松香完全融为液体后,加入催化剂,并向其中滴加1,3-丁二醇,在一定温度下进行酯化反应; C、待酯化反应结束,减压蒸馏,密闭冷却、干燥,得到松香1,3-丁二醇酯; D、反应全程通气保护。作为本专利技术进一步的方案:所述松香为脂松香、木松香和浮油松香中的一种。作为本专利技术进一步的方案:所述催化剂为氧化锌、对甲苯磺酸和硫酸铈中的一种。作为本专利技术进一步的方案:所述松香与1,3- 丁二醇摩尔比为I?2:1。作为本专利技术进一步的方案:所述催化剂的用量为松香质量的0.4?2%。作为本专利技术进一步的方案:所述酯化反应的温度为230?280°C,所述酯化反应的时间为4?8h。作为本专利技术进一步的方案:所述通气保护通入的保护气体为氮气或二氧化碳等惰性气体中的一种。与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:目前国内外尚无松香1,3_ 丁二醇酯合成方法的报告,本专利技术为首创;本专利技术以天然可再生的松香为原料,通过与1,3-丁二醇酯化,获得松香1,3-丁二醇酯,扩大了松香的应用范围,同时也丰富了松香酯化产品,具有工业效率高、产品生产成本低、品质好等优点;本专利技术合成的松香1,3-丁二醇酯可用于EVA热熔胶、热熔压敏胶、热熔涂料、酚醛清漆、结构胶、密封胶、复膜胶、油墨等。【附图说明】: 图1是实施例1合成的产品的红外测试结果曲线。【具体实施方式】下面将结合本专利技术实施例及附图,对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本专利技术保护的范围。实施例1 本专利技术实施例中,松香1,3- 丁二醇酯的合成方法,包括以下步骤:称取木松香25g于三口烧瓶,通入保护气,升温至20(TC,搅拌熔融。待木松香完全融化成液体后,加入0.1g氧化锌,并向其中滴加1,3-丁二醇7.45g,滴加时间为0.5h,待1,3-丁二醇滴加完后,升高反应温度至230°C,进行酯化反应,反应时间为8h,待酯化反应结束,减压蒸馏,在保护气氛中冷却,即得产品,酸值为22.4mg/g,苯中溶解度(2:1):清亮。实施例2 本专利技术实施例中,松香1,3-丁二醇酯的合成方法,包括以下步骤:称取浮油松香25g于三口烧瓶,通入保护气,升温至20(TC,搅拌熔融。待浮油松香完全融化成液体后,加入0.25g对甲苯磺酸,并向其中滴加1,3- 丁二醇6g,滴加时间为0.5h,待1,3- 丁二醇滴加完后,升高反应温度至250°C,进行酯化反应,反应时间为6h,待酯化反应结束,减压蒸馏,在保护气氛中冷却,即得产品,酸值为30.9mg/g,苯中溶解度(2:1):清亮。实施例3 本专利技术实施例中,松香1,3-丁二醇酯的合成方法,包括以下步骤:称取脂松香25g于三口烧瓶,通入保护气,升温至20(TC,搅拌熔融。待脂松香完全融化成液体后,加入0.5g硫酸铈,并向其中滴加1,3-丁二醇3.72g,滴加时间为0.5h,待1,3-丁二醇滴加完后,升高反应温度至280°C,进行酯化反应,反应时间为4h,待酯化反应结束,减压蒸馏,在保护气氛中冷却,即得产品,酸值为46.3mg/g,苯中溶解度(2:1):清亮。请参阅图1,对上述专利技术实施例1合成的产品进行红外检测,原料松香1693cm 1处的羧基峰消失,在1723cm 1处生成酯基峰,由此可以证明已合成出产品。目前国内外尚无松香1,3_本文档来自技高网
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【技术保护点】
松香1,3‑丁二醇酯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:将松香加入反应容器中,加热熔融,待松香完全融为液体后,加入催化剂和1,3‑丁二醇,在一定温度下进行酯化反应;待酯化反应结束,减压蒸馏,密闭冷却、干燥,得到松香1,3‑丁二醇酯;反应全程通气保护。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王鹏宋飞王宗德范国荣陈尚钘
申请(专利权)人:江西农业大学
类型:发明
国别省市:江西;36

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