制备磷杂环戊烯氧化物的方法技术

技术编号:12586910 阅读:78 留言:0更新日期:2015-12-24 03:37
本公开内容公开了一种制备磷杂环戊烯氧化物的方法。合并二卤代烃基膦、2-甲基-1,3-丁二烯和卤代烃溶剂以在均相体系中通过加成反应形成加合物,其中2-甲基-1,3-丁二烯与二卤代烃基膦的比率为1.0至2.0且其中所述溶剂以每摩尔二卤代烃基膦计大于200毫升的量存在。将该加合物与醇和碳酸盐或碳酸酯或与金属氢氧化物和水的溶液合并以形成磷杂环戊烯氧化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开内容总体上设及制备憐杂环戊締氧化物(phospholeneoxide)的方法。
技术介绍
憐杂环戊締氧化物用于催化各种化学反应。憐杂环戊締氧化物通常通过使二氯苯 麟和2-甲基-1,3-下二締在抗氧化剂存在下反应W形成固体加合物而制备。在一种已知合 成途径中,将该固体加合物磨碎并洗涂。一旦被洗涂,该加合物与水合并并水解形成溶液。 用氨氧化钢中和该溶液,并在该经中和的溶液中形成憐杂环戊締氧化物反应产物。用溶剂, 如氯仿从该经中和的溶液中萃取憐杂环戊締氧化物反应产物。将该憐杂环戊締氧化物反应 产物干燥,然后蒸馈W除去杂质和副产物并产生憐杂环戊締氧化物。 制备憐杂环戊締氧化物的传统方法,如上述方法,是耗时且低效的。例如,在上述 方法中,使用2-甲基-1,3-下二締作为原材料通常要求将固体加合物磨碎并洗涂。此外, 产生憐杂环戊締氧化物反应产物的化学反应产生杂质和副产物,其必须经蒸馈W产生相对 较纯的憐杂环戊締氧化物。此外,用于形成憐杂环戊締氧化物的反应物通常昂贵,且产生的 憐杂环戊締氧化物的量通常低,例如小于80%。此外,在上述方法中,在反应时间降低且反 应物和溶剂的量降低时,憐杂环戊締氧化物的收率通常降低。 因此,仍然有可能开发改进的制备憐杂环戊締氧化物的方法,其将溶剂和反应物 的使用减至最少并快速产生提高的憐杂环戊締氧化物收率。
技术实现思路
公开内容概述 公开了 一种制备憐杂环戊締氧化物的方法并包括合并二面代控基麟、2-甲 基-1,3-下二締和面代控溶剂W在均相体系中通过加成反应形成加合物的步骤,其中2-甲 基-1,3-下二締与二面代控基麟的比率为1.0至2.0且其中所述溶剂W每摩尔二面代控基 麟计大于200毫升的量存在。该方法还包括将该加合物与醇和碳酸盐或碳酸醋或由金属氨 氧化物和水形成的溶液合并W形成憐杂环戊締氧化物的步骤。 公开内容的详述 阳00引本公开内容提供一种制备憐杂环戊締氧化物的方法。制成的憐杂环戊締氧化物的 合适实例包括,但不限于,3-甲基-1-苯基-2-憐杂环戊締氧化物("MPP0")、3-甲基-1-乙 基-2-憐杂环戊締氧化物("MEPO")、3, 4-二甲基-1-苯基-3-憐杂环戊締氧化物、3, 4-二 甲基-1-乙基-3-憐杂环戊締氧化物、1-苯基-2-憐杂环戊締-1-氧化物、3-甲基-1-2-憐 杂环戊締-1-氧化物、1-乙基-2-憐杂环戊締-1-氧化物、3-甲基-1-苯基-2-憐杂环戊 締-1-氧化物及其3-憐杂环戊締异构体。憐杂环戊締氧化物通常具有下面两种通式结构 之一: 其中Ri是控基; 结构A阳〇1引其中Ri是控基 结构B 现在参考结构A,Ri可W是芳基。在一个实施方案中,该芳基是苯基且该憐杂环戊 締氧化物是MPP0。MPP0是特别合适的憐杂环戊締氧化物并具有下列结构: Ri也可W是烷基。在一个实施方案中,该烷基是乙基且该憐杂环戊締氧化物是 MEP0。MEP0也是特别合适的憐杂环戊締氧化物并具有下列结构: 现在参考结构B,R2可W是芳基。在一个实施方案中,该芳基是苯基且该憐杂环戊 締氧化物是3, 4-二甲基-1-苯基-3-憐杂环戊締氧化物。3, 4-二甲基-1-苯基-3-憐杂 环戊締氧化物是合适的憐杂环戊締氧化物并具有下列结构: R2可W是烷基。在一个实施方案中,该烷基是乙基,即该憐杂环戊締氧化物是 3, 4-二甲基-1-乙基-3-憐杂环戊締氧化物。3, 4-二甲基-1-乙基-3-憐杂环戊締氧化 物是合适的憐杂环戊締氧化物并具有下列结构: 该方法包括合并二面代控基麟、2-甲基-1,3-下二締和面代控溶剂W形成加合物 的步骤。通常,该合并步骤被进一步限定为将面代控溶剂与二氯苯麟合并W形成混合物,然 后将该混合物与2-甲基-1,3-下二締合并。 二面代控基麟通常具有下列通式结构: 阳0巧] 其中R哺R2是面素且其中R3是控基。 R郝R2是选自氣(巧、氯仍)、漠度r)、舰(I)和扱(At)的面素。R3可W是芳基 或烷基。 在一个实施方案中,二面代控基麟是选自二氯苯麟、二氯甲基麟、二氯乙基麟、二 氯丙基麟、二氯下基麟及其组合的二氯控基麟。但是,二面代控基麟不限于上述所列二氯控 基麟。 2-甲基-1,3-下二締是具有下式:邸2=C(CH3)CH=邸2和54°C(129 了)的闪点 的无色挥发性液体。由于其挥发性和闪点,2-甲基-1,3-下二締通常在低于35巧5),或低 于 23 (73),或0至 35 (32 至 95),或0至 23 (32 至 73),或0至 15 (32 至 59)°C(°F)的溫度 下储存和/或使用。 二氯苯麟和2-甲基-1,3-下二締通常在加成反应中反应形成加合物。反应的 2-甲基-1,3-下二締与二面代控基麟的摩尔比通常为1.0至2.0(1:1至2:1),或1.1至 1. 9(1. 1:1 至 1. 9:1),或 1. 2 至 1. 8(1. 2:1 至 1. 8:1),或 1. 4 至 1. 7(1. 4:1 至 1. 7:1)。 二面代控基麟和2-甲基-1,3-下二締之间的加成反应通常在均相体系中进行。均 相体系术语描述了使用面代控溶剂如氯仿或二氯甲烧的体系。相反,非均相体系通常使用 控溶剂,即非面代控溶剂。该加成反应通常在均相体系中进行。在一个实施方案中,该面代 控溶剂是氯仿。该面代控溶剂通常W每摩尔二面代控基麟计大于200,或200至500,或200 至300毫升的量使用。 二面代控基麟和2-甲基-1,3-下二締之间的加成反应通常在抗氧化剂存在下进 行。也就是说,合并二氯苯麟、2-甲基-1,3-下二締和面代控溶剂的步骤通常被进一步限定 为合并二氯苯麟、2-甲基-1,3-下二締、面代控溶剂和抗氧化剂W形成加合物。抗氧化剂的 合适的非限制性实例包括酪类抗氧化剂、金属纯化剂、胺抗氧化剂、亚憐酸盐或醋、硫代增 效剂(thiosynergist)、径胺及其组合。在一个实施方案中,该抗氧化剂是主抗氧化剂或自 由基抗氧化剂。在运一实施方案中,该抗氧化剂通常具有径基(0H)或胺(NH)基。例如,主 抗氧化剂可W是受阻酪或仲芳胺。在一个实施方案中,该抗氧化剂是位阻酪类抗氧化剂,如 下基化径基甲苯。 在该方法的一个实施方案中,合并二面代控基麟、2-甲基-1,3-下二締和面代控 的步骤被进一步限定为将面代控溶剂和抗氧化剂装入反应器,随后将二面代控基麟装入反 应器,最后将2-甲基-1,3-下二締装入反应器。换言之,在运一实施方案中,合并二面代 控基麟、2-甲基-1,3-下二締和面代控溶剂W形成加合物的步骤被进一步限定为首先合 并氯仿和下基化径基甲苯,随后将二氯苯麟与氯仿和下基化径基甲苯合并,然后将2-甲 基-1,3-下二締与二氯苯麟、氯仿和下基化径基甲苯合并。在一个具体实施方案中,首先将 氯仿和下基化径基甲苯装入反应器。随后将二氯苯麟装入反应器。最后将2-甲基-1,3-下 二締装入反应器。 合并二氯苯麟和2-甲基-1,3-下二締W形成加合物的步骤通常在少于24、或少于 22、或少于20、或少于18、或少于16、或少于14、或少于12小时内进行。此外,合并二氯苯 麟和2-甲基-1,3-下二締W形成加合物的步骤通常在45至80、或50至70本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备磷杂环戊烯氧化物的方法,所述方法包括以下步骤:合并二卤代烃基膦、2‑甲基‑1,3‑丁二烯和卤代烃溶剂以在均相体系中通过加成反应形成加合物,其中2‑甲基‑1,3‑丁二烯与二卤代烃基膦的比率为1.0至2.0且其中所述卤代烃溶剂以每摩尔二卤代烃基膦计大于200毫升的量存在;和将所述加合物与醇和碳酸盐或碳酸酯或由金属氢氧化物和水形成的溶液合并以形成磷杂环戊烯氧化物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·杨R·库玛
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

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