N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺及其应用制造技术

技术编号:12529343 阅读:91 留言:0更新日期:2015-12-18 00:34
本发明专利技术涉及化学结构式I所示的N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺或其盐:

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一类化合物的新用途,具体是N-脂环基-2-酰胺作为制备杀菌剂的应用。
技术介绍
柳爱平等描述了 4种3,3_二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁酮肟苄基醚的制备及 其在100mg/L剂量下对稻瘟病菌、稻纹枯病菌、油菜菌核病菌、棉花立枯病菌和小麦赤霉病 菌的菌丝具有杀菌作用。 中国专利技术专利描述了 1-(1,2,4_三唑-1-基)酮肟醚和肟醚酰胺及其杀菌 活性。中国专利描述了基于呋喃酚 研发一系列化合物在制备非氨基甲酸酯类农药中的应用,中国专利 描述了一系列4-(苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑的制备及其作为抗肿瘤药物的应用, 中国专利描述了一系列2-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基) 吗啉的制备方法及其作为制备抗抑郁药应用。中国专利描述了基于呋喃酚研发的非氨基 甲酸酯类农药或其他功能化合物,具体化合物的制备与应用的中国专利技术专利:4_(苯并呋 喃-5-基)-2_苄亚氨基噻唑及其作为抗肿瘤药物的应用,ZL201010533786. 5,2012. 7. 25 授权;4-(苯并呋喃-5-基)-2_芳氨基噻唑及其制备方法与应用,ZL201010553848. 9, 2012. 7. 4授权;5-呋喃酚醚作为制备杀菌剂的应用, ZL201110102467. 3,2013. 3. 27授权;4-(苯并呋喃-5-基)-2_苄亚氨基噻唑作为制备 除草剂的应用,21201110102443.8,2013.6.5授权 ;5-呋 喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用,ZL201110102455. 0,2013. 6. 12授权;具有除草活 性的5-(2_芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法,ZL201210016277.4, 2014.8. 13授权;2-(2, 2-二甲基-2, 3-二氢苯并呋喃-5-基)吗啉及其制备方法与应用, ZL201210106643. 5,2014. 7. 23授权;4-(苯并呋喃-5-基)-2_苯氨基噻唑作为杀菌剂的应 用,ZL201310111413. 2,2014. 5. 28授权;2-(2_苄亚肼基)-4-(苯并呋喃-5-基)噻唑及 其制备方法与应用,21201310109794.0,2015.4.1授权 ;2-(1,2,4-三唑-1-甲基)-2-(苯 并呋喃-5-基)-1,3_ 二氧戊环及其应用,CN201310247669. 6,2013. 6. 20 ;N-酰胺及其制备方法与应用,CN201310308471.4,2013.7.22。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供化学结构式I所示的N-脂环基_2-酰胺或其盐: 其中,R选自氢、(;~(:2烷基、C3~C4直链或C3~C4支链烷基;R1、R2选自:氢、 Ci~C 2烷基、C3~C4直链或C3~C4支链烷基;n选自:1、2、3、4、5或6;其盐选自:盐酸盐、 氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、 丁二酸盐或丁烯二酸盐。n优选:1、2、3或4。 本专利技术提供N-脂环基-2-酰胺选自:N-环丙 基-2-乙酰胺、N-环丙基-2-乙酰胺或N-环丙基-2-乙酰胺。 本专利技术提供N-脂环基-2-酰胺的制备方法,其 特征在于它的制备反应如下: 其中,R选自氢、(;~(:2烷基、C3~C4直链或支链烷基;R 1、!?2选自:氢、(::~(:2烷 基、C3~C 4直链或支链烷基;n选自:1、2、3、4、5或6。 本专利技术提供N-脂环基-2-酰胺在制备杀菌剂 中的应用。 本专利技术与现有技术相比具有如下优点:本专利技术提供的N-脂环基_2-酰胺或其盐具有杀菌活性。【具体实施方式】 以下实施例旨在说明本专利技术而不是对本专利技术的进一步限定。 实施例1 (Z)-1-(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1,2,4_ 三唑-1-基)乙酮 肟(D1)的制备 8. 4mmol 化合物Bl,12. 6mmol 1,2,4-三氣挫,2. 33g (16. 8mmol)碳酸钟,50mL 乙酸 乙酯,回流3. Oh。反应毕,抽滤得棕色液体,冰浴条件下,滴加9mmol浓硝酸,析出白色固体, 抽滤得粗品,加适量乙酸乙酯溶解,滴加30 % NaOH调至pH7,搅拌至溶液澄清,分液,水相用 乙酸乙酯萃取2次,合并有机相,干燥、减压蒸馏得1. 6g白色固体1-(2, 2-二甲基-2, 3-二 氢苯并呋喃-5-基)-2-(1,2,4_三唑-1-基)乙酮(C1),收率74.0%,m.p. 128~130°C ; 4 NMR(400MHz,CDC13) S :1.52(s,6H,2XCH3),3.07(s,2H,CH2),5.62(s,2H,CH2),6.81(d, J = 8. 0Hz,1H,C6H37-H),7. 83 ~7. 91(m,2H,C6H34,6-H),8. 03(s,1H,三唑环 3-H),7. 97(s, 1H,三唑环5-H)。 9. 5mmol化合物Cl,14. 3mmol NH20H. HC1,14. 3mmol无水酉昔酉爱纳,无水乙酉享50mL,回 流完全。冷却至室温,抽滤得无色液体,减压蒸馏得白色固体,乙醇和水重结晶得2. 03g白 色粉末1-(2,2_二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1,2,4_三唑-1-基)乙酮(D1), 收率 78. l%,m.p. 149 ~lSlt^H NMR(400MHz,CDC13) S :1.46(s,6H,2XCH3),2.99(s,2H, CH2),5. 43(s,2H,CH2),6. 72(d,J = 8. 0Hz,1H,C6H37-H),7. 52(d,J = 8. 0Hz,1H,C6H36-H), 7. 54(s,1H,C6H34-H),7. 97(s,1H,三唑环 3-H),8. 35(s,1H,三唑环 5-H) ;13C NMR(101MHz, CDC13) S :28. 1,42. 5,43. 6,87. 8,109. 6,123. 3,125. 8,127. 1,128. 1,144. 3,150. 9,151. 6, 160. 4。 实施例2(Z) -1- (7-甲氧基-2, 2-二甲基-2, 3-二氢苯并呋喃-5-基)-2- (1,2,4-三 唑-1-基)乙酮肟的制备 按实施例1的方法制备1_(7_甲氧基-2, 2-二甲基-2, 3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(1,2,4_三唑-1-基)乙酮(C2):反应 1. 5h,收率80. l%,m.p. 152 ~ISStVH NMR(400MHz,CDC13) S :1.57(s,6H,2XCH3),3.11(s,2H,CCH2),3.93(s,3H,0CH3),5.64(s, 2H,CH2),7. 45 (s,1H,C6H2),7. 47 (s,1H,C6H2),8. 04 (s,1H,三唑环 3-H),8. 39 (s,1H,三唑环 5-H) 〇 按实施例1的方法制备l-(7_甲氧基-2, 2-二甲基-2, 3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(1,2,4_ 三唑-1-基)乙酮肟:反应 3. 5h,收率 94. 5%,m.p.本文档来自技高网
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【技术保护点】
化学结构式I所示的N‑脂环基‑2‑[1‑(呋喃酚醚‑5‑基)亚氨氧基]酰胺或其盐:其中,R选自氢、C1~C2烷基、C3~C4直链或C3~C4支链烷基;R1、R2选自:氢、C1~C2烷基、C3~C4直链或C3~C4支链烷基;n选自:1、2、3、4、5或6;其盐选自:盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:杨泽慧邵丹凤叶姣胡艾希
申请(专利权)人:宁波工程学院
类型:发明
国别省市:浙江;33

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