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基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物及其制备方法技术

技术编号:12419654 阅读:132 留言:0更新日期:2015-12-02 14:39
本发明专利技术提供了一种基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物,其化学式为:{[Cu2I2(3-abpt)]·DMF}n,其中,3-abpt为4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三氮唑,其为V型多齿有机配体。本案所制得的配位聚合物具有新型拓扑结构,且具有比较强的荧光性能,在发光材料领域有潜在的应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及配位聚合物。更具体地说,本专利技术涉及基于3-abpt配体的Cu(I)配位 聚合物及其制备方法。
技术介绍
近些年来,配位聚合物因其新颖的结构以及在催化、主客体化学及电功能材料领 域的潜在应用而引起化学工作者们的广泛兴趣。设计有效的有机配体是制备具有新奇结构 的配聚物的重要因素,而且有机配体的几何构型直接影响着配聚物的结构和性质,因此寻 找具有新颖几何结构的有机配体是制备具有新奇结构配聚物的关键。利用具有弯折型有机 配体与过渡金属反应可以得到许多线型配体无法得到的具有新型拓扑结构的配位聚合物。 配体3-abpt(4-氨基-3, 5-二(3-吡啶基)-1,2, 4-三氮唑)是五元杂环桥联的弯折型配 体,此类弯折型配体构建的配位聚合物鲜有报道。
技术实现思路
作为各种广泛且细致的研究和实验的结果,本专利技术的专利技术人已经发现,以4-氨 基-3, 5-二(3-吡啶基)-1,2, 4-三氮唑(3-abpt)V型多齿有机配体与一价铜盐在常温条 件下反应可制得具有较强荧光特性的配位聚合物。基于这种发现,完成了本专利技术。 本专利技术的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷,并提供至少后面将说明的优 点。 为了实现根据本专利技术的这些目的和其它优点,提供了一种基于3-abpt配体的 Cu(I)配位聚合物,其化学式为: { ?DMF}n; 其中,3-abpt为4-氨基-3, 5-二(3-吡啶基)_1,2, 4-三氮唑,其为V型多齿有 机配体。 优选的是,其中,所述配位聚合物属于三斜晶系,空间群为P-1。 优选的是,其中,所述配位聚合物结晶参数为: a/A 9.5233(19) b/A 10.248(2) c/A 10.307(2) a / ° 97.87(3) (3/° 90.76(3) y / ° 93.12(3) V /A3994.7(3) 优选的是,其中,所述配位聚合物中包含两种类型的Cu(I): 类型一的Cu(I)为四配位结构,所述类型一Cu(I)分别与3-abpt的吡啶基上的N1 和三唑上的N2以及两个I原子配位; 类型二的Cu(I)为四配位结构,所述类型二Cu(I)分别与3-abpt的吡啶基上的N5 和三唑上的N3以及两个I原子配位,三唑上的两个N原子和两个吡啶基上的N原子均参与 配位。 优选的是,其中,I原子为y2桥连配体,每个I原子分别和两个Cu(I)连接,形成 八元环结构。 优选的是,其中,所述八元环结构为非平面环结构,呈椅式构型。 为了对上述配位聚合物进一步进行说明,本专利技术还提供了一种基于3-abpt配体 的Cu(I)配位聚合物的制备方法,包括以下步骤, 步骤一,称取Cul(0?Olg~0? 02g,0?lmmol),Nal(0?Olg~0? 02g,0?lmmol)加入 至IJ2~4mLDMF溶液中,室温下搅拌0. 5~lh,过滤得淡黄色澄清滤液; 步骤二,lmLDMF缓慢地加入到所述滤液上层作为缓冲层,接着在缓冲层上缓慢地 加入3~5mL含3-abpt(0.Olg~0. 03g,0.lmmol)的甲醇溶液,静置一周,溶液中有黄色块 状结晶长出,得到所述配位聚合物。 优选的是,其中,包括以下步骤, 步骤一,称取Cul(0? 019g,0?lmmol),Nal(0? 015g,0?lmmol)加入到 3mLDMF溶液 中,室温下搅拌0. 5h,过滤得淡黄色澄清滤液; 步骤二,将lmLDMF缓慢地加入到所述滤液上层作为缓冲层,接着在缓冲层上缓 慢地加入4mL含3-abpt(0. 0238g,0.lmmol)的甲醇溶液,静置一周,溶液中有黄色块状结晶 长出,得到所述配位聚合物。 优选的是,其中,所述3-abpt的制备采用以下步骤, 1)在50mL三颈烧瓶中加入3-氰基吡啶(2. 5~3. 5g,30mmol)、盐酸联肼(2. 5~ 3. 5g,30mmol)、水合肼(4. 5~5. 5mL,90mmol)和15mL乙二醇,然后通20分钟氮气,在氮气 环境下搅拌加热至130°C; 2)在步骤1)基础上,反应4h后,冷却至常温,加入100mI^9H20稀释,立即有白色 的沉淀生成,抽滤,用H20洗涤,所得白色固体在乙醇中重结晶,得到白色固体产物。 优选的是,其中,所述3-abpt的制备采用以下步骤, 1)在50mL三颈烧瓶中加入3-氰基吡啶(3. 12g,30mmol)、盐酸联肼(3. 15g, 30mmol)、水合肼(5. 2mL,90mmol)和15mL乙二醇,然后通20分钟氮气,在氮气环境下搅拌 加热至130°C; 2)在步骤1)基础上,反应4h后,冷却至常温,加入100mI^9H20稀释,立即有白色 的沉淀生成,抽滤,用H20洗涤,所得白色固体在乙醇中重结晶,得到白色固体产物。 本专利技术至少包括以下有益效果:本案所制得的配位聚合物具有新型拓扑结构,且 具有比较强的荧光性能,在发光材料领域有潜在的应用价值。本专利技术的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本 专利技术的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。【附图说明】 图1为本专利技术所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物的不对称结构单元示 意图; 图2为本专利技术所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物的配位模式图; 图3为本专利技术所述的基于3-abpt配体的Cu⑴配位聚合物中的{Cu4I4}图(为了 清晰,将3-abpt配体删除); 图4为本专利技术所述的基于3-abpt配体的Cu⑴配位聚合物中的{Cu4I4}簇之间 的连接图; 图5为本专利技术所述的基于3-abpt配体的Cu⑴配位聚合物的拓扑结构图; 图6为本专利技术所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物沿a轴方向的堆积图; 图7为本专利技术一实施例所述的基于3-abpt配体的Cu⑴配位聚合物在 4. 92X105mol?dm3DMF溶液中的紫外可见光谱图; 图8为本专利技术一实施例所述的基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物及3-abpt配 体常温下在EtOH溶液中的稳态荧光光谱图。【具体实施方式】 下面结合附图对本专利技术做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文 字能够据以实施。 应当理解,本文所使用的诸如"具有"、"包含"以及"包括"术语并不配出一个或多 个其它元件或其组合的存在或添加。 〈实例 1> 制备一种基于3-abpt配体的Cu(I)配位聚合物,包括以下步骤: 步骤一,称取Cul(0? 019g,0?lmmol),Nal(0? 015g,0?lmmol)加入到 3mLDMF溶液 中,室温下搅拌0. 5h,过滤得淡黄色澄清滤液; 步骤二,将lmLDMF缓慢地加入到所述滤液上层作为缓冲层,接着在缓冲层上缓慢 地加入4mL含3-abpt(0. 0238g,0.lmmol)的甲醇溶液,静置一周,溶液中有黄色块状结晶生 成,得到所述配位聚合物,产率71% (以Cu计)。 我们将3-abpt配体与一价铜盐在常温条件下反应,得到配位聚合物。当采用Cul 时,得到含有{Cu4I4}簇单元的二维聚合物。 其中,所述3-abpt的制备采用以下步骤, 1)在50mL三颈烧瓶中加入3-氰基吡啶(3. 12g,30mmol)、盐酸联肼(3. 15g, 30mmo本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于3‑abpt配体的Cu(I)配位聚合物,其化学式为:{[Cu2I2(3‑abpt)]·DMF}n;其中,3‑abpt为4‑氨基‑3,5‑二(3‑吡啶基)‑1,2,4‑三氮唑,其为V型多齿有机配体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:陈爱华
申请(专利权)人:盐城工学院
类型:发明
国别省市:江苏;32

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