本发明专利技术公开了一种富含硼的有机金属钌化合物晶体及其制备方法，其分子式为C26H58B30ORu3Se6·0.5H2O，分子量为1497，使用1,2-二碳代-闭式-十二碳硼烷、正丁基锂、硒粉和二氯(对甲基异丙基苯基)钌(II)二聚体为起始原料，搅拌反应后，采取抽干溶剂后直接加入HC≡CC(OH)(CH3)2和CH2Cl2的方法，制得目标化合物。本发明专利技术的化合物，制备方法简单，为合成和开发具有良好性能富含硼的靶向药物提供了新的思路。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机金属化学
，涉及一种富含硼的有机金属钌化合物晶体， 本专利技术还涉及该富含硼的有机金属钌化合物晶体的制备方法。
技术介绍
由于1，2-二碳代-闭式-十二碳硼烷所具有的独特功能性、其本身配位化学的 丰富性，碳硼烷衍生物作为模型化合物在研究有机金属催化反应、分子识别、新型材料的合 成、癌症治疗等方面均具有十分重要的意义。（如：YaoZJ,JinGX.Coort/.CAevaTfeK., 2013，257，2522;ZhangJS，LinYJ，JinGX.J.Organomet.Chem.，2009，694, 2069;LiYG，JiangQB，ZhangXL，etal.Inorg.Chem.? 2010,49,3911;HuJ R，WenJL，WuDH，etal. (2r职加肌12011，J"，298)〇 癌症/肿瘤的硼中子捕获治疗（BoronNeutronCaptureTherapy，BNCT)的基本 原理是元素硼0°B)受热中子照射产生高能a(4He)粒子和元素锂核（7Li)，从而定域杀死 肿瘤细胞。与质子和重离子治癌等其它治癌手段相比，该方法具有无比的优越性：在杀死癌 细胞的同时可使正常细胞得到保护；穿透性强的中子能够实现深部癌症治疗；成本更低等 等。影响BNCT疗效的主要因素是能否运送足量的硼和中子到达肿瘤部位。（如：WangZJ， YeHD,LiYG,etal.J.Am.Chem.Soc.,2013,135,11289;MengX,WangFS, JinGX.Coord.Chem.Rev., 2010, 254, 1260;JinGX.Coord.Chem.Rev.,2004, 之必；587;XuBH,PengXQ,LiYZ,etal.O咖.及/r.J；, 2008，74 9347)。因 此，设计合成富含硼且通过化学修饰后能识别靶细胞的新型化合物，目前就显得非常必需。 本专利技术公开了，为合成和开发 具有良好性能和应用前景的含碳硼烷的靶向药物提供新的思路。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种富含硼的有机金属钌化合物晶体，提升单分子化合物的 硼含量，解决了现有技术中存在的含硼量不足的问题。 本专利技术的另一目的是提供一种富含硼的有机金属钌化合物晶体的制备方法。 本专利技术所采用的技术方案是，其分子式为C26H5SB3Q0Ru3Se6_0. 5H20,分子量为1497， 结构简式如下 本专利技术所采用的另一技术方案是，在氩气保护下，将1，2-二碳代-闭式-十二碳硼 烷溶解在无水乙醚中，依次加入正丁基锂、硒粉，搅拌溶解后，将溶有二氯（对甲基异丙基 苯基）钌（II)二聚体的四氢呋喃溶液加入反应瓶内，冰水浴控温0°C，搅拌反应4小时后 真空抽干溶剂；用二氯甲烷溶解产物，加入HC=CC(OH) (CH3)2，控温25 - 30°C，搅拌反应 20 - 22小时，将反应液浓缩至干；60 - 90°C的石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，过 200 - 300目硅胶柱分离得到目标化合物；用60 - 90°C的石油醚与二氯甲烷的混合溶剂 进行结晶，即得。 本专利技术的有益效果： 1、本专利技术选择廉价的HC=CC(OH) (CH3)2为有机源，将过渡金属诱导的B-H键活化这 一合成方法推广到含硫族元素碳硼烷有机金属化合物与末端炔醇的反应，提升单分子化合 物的硼含量，进一步拓展了该类硼化学的反应模式。 2、本专利技术采用连续操作的方法，"一锅法"合成了一种富含硼的有机金属钌化合 物，克服了现有合成方法难于分离纯化及可重复性差的技术缺陷，本专利技术展现的合成方法， 成本低、反应条件温和、制备方法简单、可重复性好。【附图说明】 图1为本专利技术化合物晶体的分子结构椭球图。【具体实施方式】 下面结合附图和【具体实施方式】对本专利技术进行详细说明。 如图 1 所示，本专利技术化合物晶体（/^cymene)Ru3(Se2C2B1QH1Q)2(Se2C2B10H9) 0. 5H20 的分子结构椭球图（30%椭球率，氢原子和水分子略）。其中jC^cymene=对甲基异丙 基苯基。 -种富含硼的有机金属钌化合物晶体，其结构简式如下：其中，富含硼的有机金属钌化合物晶体属三斜晶系，空间群/M，分子式C26H5SB3(]0Ru3Se6.0. 5H20,分子量=1497,晶胞参数：a= 11.6080(19)A，A= 12.0321 (19) A，c= 20.597(2)A，= 94.232(2)°，々=94.999(3)。，r= 109.662(2)°，F= 2682. 4(7)k\Z=l,Rx =0. 0531,wR2 =0. 1021 〇 本专利技术化合物的基本结构是三个Ru原子通过Ru-Ru金属键相连，处于中心位置的 Ru原子是七配位的五角双锥几何构型，配位原子分别为两个（ShQBmHi。)2-基团提供三个 Se原子，一个（Se2C2B1()H9广基团提供两个Se原子以及来自金属-金属键的两个Ru原子； 处于外界的一个金属Ru原子依然保持着对甲基异丙基苯基，而与另一个金属Ru原子相连 的对甲基异丙基苯基由于HC=CC(OH) (CH3)2的配位而消失；就键长而言，Ru-Ru金属键的 距离分别为（2.8162(8)A; 2.7413(8)A)，属于典型的Ru-Ru单键的键长。 -种富含硼的有机金属钌化合物晶体的制备方法，具体按照以下步骤进行： 在氩气保护下，将1，2-二碳代-闭式-十二碳硼烷溶解在无水乙醚中，依次加入正丁 基锂、硒粉，搅拌溶解后，将溶有二氯（对甲基异丙基苯基）钌（II)二聚体的四氢呋喃溶液 加入上述反应瓶内，冰水浴控温〇°C，搅拌反应4小时后真空抽干溶剂；用二氯甲烷溶解产 物，加入HC=CC(OH) (CH3)2，控温25 - 30°C，搅拌反应20 - 22小时，将反应液浓缩至干； 60-90°C的石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，过200-300目硅胶柱分离得到目标化 合物；用60 - 90°C的石油醚与二氯甲烷的混合溶剂进行结晶，即得本专利技术的黄色块状晶 体。 其中，反应体系所使用的有机溶剂无水乙醚、四氢呋喃和二氯甲烷的体积比为 1:2:1〇 其中，1，2-二碳代-闭式-十二碳硼烷、正丁基锂、硒粉、二氯（对甲基异丙基苯 基）钌（II)二聚体和HC三CC(OH) (CH3)2的摩尔比为3:6:10:2:2。 其中，洗脱剂中石油醚与二氯甲烷按2:1的体积比混配而成。 其中，混合溶剂由石油醚与二氯甲烷按1:1的体积比混配而成。 实施例1 在氩气保护下，将1，2-二碳代-闭式-十二碳硼烧（86mg, 0.6mmol)溶解在20mL无水乙醚中，依次加入正丁基锂（2.0molXL1的环己烧溶液）（0.6mL, 1.2mmol)、硒粉 (158mg, 2.0mmol)，搅拌溶解后，加入溶有二氯（对甲基异丙基苯基了（II)二聚体（245 mg，0.4mmol)的四氢呋喃溶液40mL，冰水浴控温0 °C，反应4小时后经真空抽干溶剂； 用20mL二氯甲烷溶解产物，将HC三CC(0H) (CH3)2 (33. 6mg，0? 4mmol)加入上述反应瓶 内，控温25 °C反应22小时后，将反应液浓缩至干；过200-300目硅胶柱分离得到本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种富含硼的有机金属钌化合物晶体，其特征在于：其分子式为C26H58B30ORu3Se6·0.5H2O，分子量为1497，结构简式如下。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：胡久荣，陈伟华，
申请(专利权)人：上饶师范学院，
类型：发明
国别省市：江西;36
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